第二章 文獻回顧
2.1 混凝過程
原水來源相當多樣化,其內含微生物、礦物質、有機物及懸浮微粒 等等的雜質;在處理原水的前段作業當中,首先便是將濁度值降低至 標準範圍,以利後續的過濾及消毒等程序,而降低濁度即意味著去除 造成濁度的懸浮微粒,方式為藉由加入混凝劑使其與懸浮微粒產生一 連串的物理化學作用而凝聚成較大的顆粒,能因不同的機制藉重力沉 降並去除之。
混凝大致可分成三個階段;首先快混加藥後,混凝劑會先水解形成 有作用性的混凝作用基,接著再與水中呈現穩定狀態的微粒結合,並 使較大的膠體顆粒去穩定,此時混凝劑的金屬離子會藉由電性中和,
跟濁度顆粒結合產生微膠羽,而微膠羽就是混凝作用的第一個產物。
在快混過程中,微膠羽會在已經去穩定的膠體與微粒之間進行有效 碰撞,形成粒徑較大的聚合體,也就是膠羽(Floc)沉降,以利在後續 沉澱與過濾單元中去除之。
2.1.1 顆粒的去穩定
在水中的膠體粒子,表面通常帶負電荷,當兩個帶有相同電性之表 面電荷的膠體粒子逐漸靠近,至兩膠體的電雙層開始重疊時,此時的 作用力除了原本的凡得瓦爾吸引力之外,還會新增兩電雙層之間的斥 力。引力與斥力結合時會形成兩膠體粒子間凝聚的勢能障礙,如果兩 膠體顆粒之間互相吸引的動能無法超越此能量障礙,則懸浮溶液會呈 現穩定狀態,也就是說膠體粒子之間不會發生聚集;簡言之,因表面 之負電性使顆粒之間產生斥力,無法自然凝聚,會懸浮於溶液之中,
這就是顆粒之間的穩定狀態,所以為了讓顆粒間產生凝聚,必須先去 除它們之間的穩定性,此過程即為”去穩定” (Reynolds and Richards, 1995)。 不同的化學混凝劑去除膠體穩定性的方式有所不同,也就是說和混 凝劑的成分、去穩定機制及使用的狀況有關;有些物質能作為混凝 劑,也可作為助凝劑,但大部份混凝劑藉由兩種以上的機制來達到膠 體之去穩定(陳, 2002)。
巨觀來說,整個懸浮溶液應該要保持電中性,因此接近顆粒表面的 水中電荷,必須要與顆粒的表面電荷等量而電性相反。靜電引力會誘 使主體溶液中的正電荷向顆粒表面移動,移動之結果會造成溶液中顆 粒之外的正電荷產生濃度差,發生 thermal motion,使其再向主體溶 液擴散,兩者平衡後累積在顆粒表面附近的平衡電荷便形成了電荷的
擴散層。部分正電荷會緊密地附著在顆粒表面,形成一層固定層,稱 為Stern layer(或 fixed layer);隨著離膠體表面的距離遞增,其餘正電 荷的濃度會遞減,稱為Gouy layer 或 diffuse layer (擴散層);Stern layer 及Gouy layer 合稱”電雙層”,在其剪力面上所具有的電位即稱界達電 位(zeta potential, ZP or ζ) (Sawyer et al., 1994)。
界達電位值可約略表現出膠體顆粒的穩定性;ζ值為負,且其絕對 值高表示顆粒表面帶有強烈的負電荷,代表顆粒之間的分離力強,較 不容易聚集,整個懸浮液的狀態較為穩定;反之則表示顆粒的表面負 電荷微弱,容易被陽離子或帶正電荷的物質吸附並使表面電荷趨於電 中性,此時膠體顆粒容易碰撞聚集,則系統較不穩定(Billica and Gertig, 2006)。
2.1.2 顆粒去穩定的機制
膠體顆粒主要可藉由以下四種機制來進行去穩定(Amirtharagjah and O’Melia,
1990),簡述如下:
1.DLVO理論(壓縮電雙層)
加入混凝劑增加溶液中的反離子濃度後,膠體表面上的電雙層厚度會 隨著電解質濃度之增加而減少,顆粒之間的斥力會降低,膠體粒子因 此可相互接近,克服能量障礙而凝聚在一起。
2.吸附-電性中和作用
混凝劑產生的水解產物多為帶正電的粒子或物質,會吸附帶負電的膠 體,降低顆粒的界達電位及穩定性。當達到最佳劑量後,若持續增加 劑量,膠體則會因超量吸附正電荷而達到新的穩定狀態,造成顆粒電 性逆轉而形成再穩定(re-destabilization)現象,此時混凝效果反而降低。
3.沉澱掃除
加入較多的混凝劑,使顆粒超量吸附正電荷形成再穩定,若持續加 入,混凝劑中的高價金屬離子可水解成氫氧化物的固體,此種物質大 多以聚合物的形式存在,比重較重,會自行沉降,並在過程中跟原本 無法自行沉降的顆粒結合,形成絮凝物沉降,減少懸浮的膠體粒子。
4.架橋作用
高分子聚合物的結構含有能與顆粒表面某一位置發生吸附作用的官
能基,其鍊狀結構相當長,可利用來同時吸附眾多的膠體顆粒,形成 型態為”顆粒-高分子-顆粒”的複合物;在此高分子聚合物的作用就如 同橋樑一樣,使顆粒與聚合物產生鍵結而沉降,所以稱為架橋作用。