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40

附表 1-1：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10]CH3CN ([Et4N]3[1a]CH3CN)、[Et4N]3[S4Cr5(CO)14] ([Et4N]3[3]) 之 X-ray 晶體數據

[Et4N]3[1a]CH3CN [Et4N]3[3]

empirical formula C35H64Cr3N4O9S2 C38H60Cr5N3O14S4

formula weight 905.02 1171.13

crystal system monoclinic monoclinic

space group P21/c P21/c

color, habit black, prism black, prism

diffractometer Apex II CCD Apex II CCD

radiation () [Å ] 0.71073 0.71073

T [K] 200(2) 200(2)

 range for data collecn [deg] 1.54─25.07 1.22─25.01

Tmin/Tmax 0.63/0.98 0.74/0.99

附表 1-2：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10]CH3CN ([Et4N]3[1a]CH3CN)、[Et4N]3[S4Cr5(CO)14] ([Et4N]3[3]) 之

S(1)─Cr(1)─Cr(3) 52.82(4) S(2)─Cr(3)─Cr(2) 54.10(4) S(1)─Cr(1)─Cr(2) 52.48(5) S(2)─Cr(3)─Cr(1) 48.85(4) S(1)─Cr(2)─Cr(3) 54.45(4) S(2)─Cr(3)─H(1') 70.5 S(1)─Cr(2)─Cr(1) 50.03(5) Cr(1)─S(1)─Cr(2) 77.49(5)

S(1)─Cr(2)─H(1') 86.3 Cr(1)─S(1)─Cr(3) 76.99(5)

S(1)─Cr(3)─S(2) 87.51(6) Cr(1)─S(2)─Cr(2) 78.66(5) S(1)─Cr(3)─Cr(2) 54.26(4) Cr(1)─S(2)─Cr(3) 78.00(5) S(1)─Cr(3)─Cr(1) 50.18(5) Cr(1)─Cr(2)─H(1') 102.3

S(1)─Cr(3)─H(1') 79.8 Cr(1)─Cr(3)─H(1') 95

S(2)─Cr(1)─S(1) 93.12(6) Cr(2)─S(1)─Cr(3) 71.30(5) S(2)─Cr(1)─Cr(3) 53.15(5) Cr(2)─S(2)─Cr(3) 71.38(5) S(2)─Cr(1)─Cr(2) 52.62(4) Cr(2)─Cr(3)─Cr(1) 61.86(3) S(2)─Cr(2)─S(1) 87.93(6) Cr(2)─Cr(3)─H(1') 33.8 S(2)─Cr(2)─Cr(3) 54.52(5) Cr(3)─Cr(1)─Cr(2) 56.72(3) S(2)─Cr(2)─Cr(1) 48.73(4) Cr(3)─Cr(2)─Cr(1) 61.41(3)

S(2)─Cr(2)─H(1') 75.6 Cr(3)─Cr(2)─H(1') 41.7

S(1)─Cr(1)─Cr(2) 56.17(8) S(4)─Cr(3)─Cr(5) 53.99(7)

42

S(1)─Cr(1)─Cr(3) 47.12(6) S(4)─Cr(3)─Cr(2) 103.50(8) S(1)─Cr(2)─S(2) 86.87(9) S(4)─Cr(3)─Cr(4) 53.95(8) S(1)─Cr(2)─Cr(1) 56.35(8) S(4)─Cr(3)─Cr(1) 157.94(9) S(1)─Cr(2)─Cr(3) 47.33(6) S(4)─Cr(4)─S(3) 86.70(9) S(1)─Cr(3)─S(3) 114.2(1) S(4)─Cr(4)─Cr(5) 55.81(8) S(1)─Cr(3)─S(4) 112.0(1) S(4)─Cr(4)─Cr(3) 48.12(7)

S(1)─Cr(3)─S(2) 97.35(9) S(4)─Cr(5)─S(3) 87.17(9)

S(1)─Cr(3)─Cr(5) 153.97(9) S(4)─Cr(5)─Cr(4) 55.97(8) S(1)─Cr(3)─Cr(2) 54.33(7) S(4)─Cr(5)─Cr(3) 48.28(6) S(1)─Cr(3)─Cr(4) 98.72(8) Cr(1)─S(2)─Cr(2) 67.56(7) S(1)─Cr(3)─Cr(1) 54.23(7) Cr(1)─Cr(2)─Cr(3) 62.85(5) S(2)─Cr(1)─S(1) 86.79(9) Cr(2)─S(1)─Cr(1) 67.48(8) S(2)─Cr(1)─Cr(2) 56.25(7) Cr(2)─Cr(1)─Cr(3) 62.35(5) S(2)─Cr(1)─Cr(3) 48.39(6) Cr(2)─Cr(3)─Cr(4) 138.75(7) S(2)─Cr(2)─Cr(1) 56.20(7) Cr(2)─Cr(3)─Cr(1) 54.80(5) S(2)─Cr(2)─Cr(3) 48.57(6) Cr(3)─S(1)─Cr(2) 78.34(9) S(2)─Cr(3)─Cr(5) 108.66(8) Cr(3)─S(1)─Cr(1) 78.65(9) S(2)─Cr(3)─Cr(2) 54.07(7) Cr(3)─S(2)─Cr(1) 77.81(9) S(2)─Cr(3)─Cr(4) 163.92(8) Cr(3)─S(2)─Cr(2) 77.36(9) S(2)─Cr(3)─Cr(1) 53.80(7) Cr(3)─S(3)─Cr(5) 77.76(9) S(3)─Cr(3)─S(4) 97.47(9) Cr(3)─S(3)─Cr(4) 77.72(9) S(3)─Cr(3)─S(2) 117.3(1) Cr(3)─S(4)─Cr(5) 77.73(9) S(3)─Cr(3)─Cr(5) 54.40(7) Cr(3)─S(4)─Cr(4) 77.93(9) S(3)─Cr(3)─Cr(2) 158.76(9) Cr(4)─Cr(3)─Cr(1) 138.38(7) S(3)─Cr(3)─Cr(4) 54.66(8) Cr(4)─Cr(5)─Cr(3) 62.54(5) S(3)─Cr(3)─Cr(1) 104.02(8) Cr(5)─S(3)─Cr(4) 67.65(8) S(3)─Cr(4)─Cr(5) 55.89(7) Cr(5)─S(4)─Cr(4) 68.22(8) S(3)─Cr(4)─Cr(3) 47.62(7) Cr(5)─Cr(3)─Cr(4) 55.28(4) S(3)─Cr(5)─Cr(4) 56.46(8) Cr(5)─Cr(3)─Cr(1) 145.80(7) S(3)─Cr(5)─Cr(3) 47.84(6) Cr(5)─Cr(3)─Cr(2) 143.96(7) S(4)─Cr(3)─S(2) 119.5(1)

H

2

volume Integral Area

0 0

0.05 143523.6667

0.1 288410.6667

0.15 422064.3333

0.2 548406.3333

0.25 680608.3333

0.3 810109.6667

附表 1-3：GC-TCD 之氫氣檢量線 H2 volume (mL)

Integral Area

44

附圖 1-1：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10]CH3CN ([Et4N]3[1a]CH3CN) 之模擬質譜圖 (上) 與 ESI-Mass 圖(下)

附圖 1-2：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10]CH3CN 之 ¹H NMR 光譜

46

附圖 1-3：[Et4N]3[HSe2Cr3(CO)10] ([Et4N]3[1b]) 之模擬質譜圖 (上) 與 ESI-Mass 圖 (下)

附圖 1-4：[Et4N]3[HSe2Cr3(CO)10] 之 ¹H NMR 光譜

48

附圖 1-5：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10] 加入 CH3COOH 後之 ¹H NMR 光譜

附圖 1-6：[Et4N]3[HSe2Cr3(CO)10] 加入 CH3COOH 後之 ¹H NMR 光譜

50

附圖 1-7：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)10]CH3CN ([Et4N]3[1a]CH3CN) 加入 CH3COOH 後之氣相層析圖及相關數據

附圖 1-8：[Et4N]3[HSe2Cr3(CO)10] ([Et4N]3[1b]) 加入 CH3COOH 後之氣相層 析圖及相關數據

52

附圖 1-9：[Et4N]3[1a] 加入 PhCH2Br 產生甲苯之 ¹H NMR 光譜

附圖 1-10：[Et4N]3[1b] 加入 PhCH2Br 產生甲苯之 ¹H NMR 光譜

54

附圖 1-11：[Et4N]3[1a] 加入 PhI 產生苯之 ¹H NMR 光譜

附圖 1-12：[Et4N]3[HS2Cr3(CO)9]MeCN ([Et4N]3[1a]MeCN)之紅外線光譜圖

56

附圖 1-13：[Et4N]3[HSe2Cr3(CO)9] ([Et4N]3[1b]) 之紅外線光譜圖

附圖 1-14：[Et4N]2[S2Cr3(CO)10] ([Et4N]2[2a]) 之紅外線光譜圖

58

附圖 1-15：[Et4N]3[S4Cr5(CO)14] ([Et4N]3[3]) 之紅外線光譜圖

附圖 1-16：1a 之晶體結構圖 (30% probability thermal ellipsoids)

60

附圖 1-17：1a 之晶體結構圖 (30% probability thermal ellipsoids)

附圖 1-18：Column: HP-MOLESIEVE (P/N 19095P-MS6) 相關氣體訊號出現 時間

62

xidation processes

Reduction processes

64

xidation processes

Reduction processes

Epox

, V (W1/2, mV) Epred

, V (W1/2, mV) Epox

, V (W1/2, mV) Epred

, V (W1/2, mV)

0.348 (96) 0.031(br)

0.324 (98) br

-0.06 (85) -0.196 (136)

-0.092 (br) -0.228 (92)

附圖 1-22：以玻璃碳電極於 CH₃CN 溶液中測量 [Et4N]2[Se2Cr3(CO)10] ([Et4N]2[2b]) (10^─3 M) 之 Differential Pulse Voltammogram (DPV) 圖譜。電 解質採用 [NBu₄][ClO4] (0.1 M)，掃描速率為 100 mVs^─1

66

第二章

68

個和 1 個電子的化合物。並進一步探討化合物 [PPN]2[1] ~ [PPN]2[4] 之電 化學，並和同核之金屬團簇化合物相比，發現較多核之混和錳鐵團簇化合 物擁有豐富的氧化還原特性，再藉由理論計算對一系列混和錳鐵化合物之 電子結構以及電化學進行分析與討論。

2.2 前言

70

去實驗室也曾以中性的 E2Fe3(CO)9 (E = Se, Te) 和 [Mn(CO)5]^– 反應分別 產生蝴蝶構形的 [TeFe2Mn(CO)10]^– 及 四角錐結構的 [Se2Fe2Mn(CO)9]^– 混 和金屬團簇化合物。¹⁸

圖解 1-1 將錳引入同核化合物 E2Fe3(CO)9 (E = Se, Te)

此外根據文獻含十六族之混和錳鐵團簇化合物並不多，^16-18 主要是因 為缺乏合理的反應條件，因此本研究將對於混和錳鐵之團簇化合物尋找一 合理反應條件，並進一步探討其反應性。

2.3 實驗目標

本研究主要研究目標如下：

(1) 嘗試以一鍋化先加入鹽類的新策略合成方法，合成含硒、碲主族元素與 混和過渡金屬 (錳、鐵) 團簇化合物。

(2) 藉由擴核反應引入不同的異核金屬原子 (錳、鐵)，達到調控金屬團簇化 合物的電子數。

(3) 進一步搭配理論計算深入探討並嘗試解決 X-ray 晶體結構上錳鐵不可 分問題。

(4) 對異核 (錳、鐵) 金屬以及同核 (錳) 之 結構相似團簇化合物，藉由電 化學並搭配理論計算，比較引入異核金屬後對化合物的氧化還原特性所 造成的影響。

72

2.4 結果與討論

近年來，混和金屬的研究逐漸受到重視，導因於其有豐富的活性以及 特殊的電化學、光化學表現，然而目前實驗室尚未有 E–Mn–Fe 羰基化合 物的合成，可能是缺乏有效的合成途徑。過去實驗室嘗試利用一鍋化且後 加入鹽類的方式，合成混合錳鐵的主族羰基團簇物，然而如此的合成方法，

卻沒有再現性，本研究嘗試在反應前先加入鹽類，優先穩定所產生的錯合 物，成功合成出一系列混和錳鐵的主族羰基化合物。

圖解 1-2 反應前後加入鹽類之示意圖

圖解 1-3 化合物[PPN]2[1]、[PPN]2[2]、[PPN]2[3]、[PPN]2[4] 之合成與轉換關係

2.4-1 [PPN]2[Se2Mn2Fe(CO)9] ([PPN]2[1]) 之反應性探討

74

形式構成的四邊形，其結構如圖解 1-3 (此部分將於後段理論計算中討論)，

76

物之 X-ray Rint 值幾乎一樣。再利用 DFT 計算 IR 證實錳和鐵是以對邊

78

2.6 X-ray 結構分析

表 1-1 提供與本文相關結構的平均鍵長資訊，並於附表 1-2 提供化合物 [PPN]2[1]、[PPN]2[2]、[PPN]2[3]、[PPN]2[4] 之鍵長鍵角，作為相互比較之 用。以下我們也將藉由 Curtis 提出之原則，了解團簇化合物結構上之羰基 和金屬─金屬鍵的配位關係，²¹並定義出羰基應為 doubly、 terminal 或是

semibridging 之鍵結模式，以利我們進一步探討結構和紅外線光譜以及理 論計算，其原則如下，

圖解 1-4： 兩金屬間的羰基表示示意圖

由圖解 1-3 可知 a, b 分別為 M1─C 和 M2─C 的距離，而 A, B 分別 為 M1─C─O 和 M2─C─O 的鍵角，當 (b-a)/a 的值小於 0.1 時，此羰基可 視為橋接 (doubly bridging) 於 M1 與 M2的 CO；若 (b-a)/a 的介於 0.1 和 0.6 之間時，視為半橋接 (semibridging) 羰基，而 (b-a)/a 的值大於 0.6 時，

則視為末端 (terminal) 羰基。

80

2.6-1 [PPN]2[E2Mn2Fe(CO)9] (E = Se, Te) 之結構討論

圖 1-1: 化合物 [PPN]2[1] 之晶體結構圖 (30% thermal ellipsoid)

圖 1-2: 化合物 [PPN]2[2] 之晶體結構圖 (30% thermal ellipsoid)

由 圖 1-1 和 1-2 顯示化合物 [PPN]2[1] 和 [PPN]2[2] 其陰離子為一稍 微扭曲四角錐結構，底部由兩個錳金屬原子及兩個兩個硒原子交錯而成的 四邊形，鐵金屬原子位在四角錐頂點，以蓋帽形式蓋接再四邊形上，兩個 碲 原 子 均 以



3 樣 式 分 別 與 錳 和 鐵 原 子 鍵 結 。 表 1-1 顯 示

82

2.6-2 [PPN]2[Se2Mn2Fe2(CO)11] ([PPN]2[3]) 和 [PPN]2[Se2Mn3Fe(CO)11] ([PPN]2[4]) 之結構討論

圖 1-3: 化合物 [PPN]2[3] 之晶體結構圖 (30% thermal ellipsoid)

由圖 1-3 顯示化合物 [PPN]2[3] 為八面體結構，由兩個硒原子以



4

形式分別蓋接在 M4 (M4 = Mn2Fe2) 平面上端以及下端，由表 1-1 顯示 [PPN]2[Se2Mn2Fe2(CO)11] [PPN]2[3] 此八面體構形之由錳和鐵原子所構成 的四邊形其鍵長分別為 2.727(1) 、2.671(1) 、2.598(2) 以及 2.569(2) Å，可 知為一扭曲四邊形。且 M(1)─M(2) 邊上羰基之 b 值為 2.182、a 值為 1.868， (b-a)/a 的值為 0.17， M(2)─M(3) 邊上羰基之 b 值為 2.277、a 值為 1.844， (b-a)/a 的值為 0.23，M(2)─M(3) 邊上羰基之 b 值為 2.625、

a 值為 1.736， (b-a)/a 的值為 0.51，因此可知四邊形中除了較長的一邊以

84

外剩下三邊均有以半橋接形式鍵結的羰基。

圖 1-4: 化合物 [PPN]2[4] 之晶體結構圖 (30% thermal ellipsoid)

由圖 1-3 顯示化合物 [PPN]2[4] 為八面體結構，由兩個硒原子以



4

形式分別蓋接在 M4 (M4 = Mn3Fe) 平面上端以及下端，由表 1-1 顯示 [PPN]2[Se2Mn2Fe2(CO)11] [PPN]2[4] 此八面體構形之由錳和鐵原子所構成 的四邊形其鍵長分別為 2.725(3) 、2.685(2) 、2.628(3) 以及 2.570(3) Å，可 知為一扭曲四邊形。且 Mn(1)─Mn(2) 邊上羰基之 b 值為 2.76、a 值為 1.90， (b-a)/a 的值為 0.45，Mn(1)─Mn(3) 邊上羰基之 b 值為 2.35、a 值 為 1.83， (b-a)/a 的值為 0.28，可知此兩邊之羰基是以以半橋接形式鍵結，

而 Mm(3)─Fe(1) 邊上羰基之 b 值為 2.13、a 值為 1.96， (b-a)/a 的值為 0.09，卻是以橋接形式鍵結。

進一步根據表 1-1 探討均為八面體構形的化合物 [PPN]2[3]、[PPN]2[4]

以及 [PPN]2[Se2Mn4(CO)12] 之平均鍵長，可知在 E2Mn4 結構中，隨著鐵原

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1762 cm^–1 可看見半橋接 CO 的特定位置吸收，同樣化合物 [PPN]2[4] 可

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2.8-2 [PPN]2[2] 之理論計算和結構探討

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形做最佳化計算，可分別得到結構 4a、4b、4c、4d (附表 1-8)，並觀察到 物化合物之 Differential Pulse Voltammetry (DPV) 整理於表 1-5。

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表 1-6: 化合物 [PPN]2[1]、[PPN]2[2] (B3P86^40-42/LanL2DZ/6-31 +G*) 之部分軌域貢獻圖

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2.9-1 [PPN]2[1] 和 [PPN]2[2] 之電化學探討

圖 1-5 [PPN]2[1] 和 [PPN]2[2] 之電化學疊圖

由 表 1-5 可 知 化 合 物 [PPN]2[1] 在 氧 化 過 程 中 具 有 三 對 擬 可 逆 (quasi-reversible) 氧化還原峰，其電位分別位於 0.672、0.420 及 0.116，但 在還原過程中只具有一對擬可逆氧化還原峰，其電位為 –0.280，再根據半 高寬 (W1/2) 的量測可知除了 0.672 (br) 外其他三組訊號均屬於一個電子的 氧化還原，同樣地由表 1-5 可知相似結構之化合物 [PPN]2[2] 在氧化過程 中氧化過程中一樣具有三對擬可逆氧化峰，其電位分別為 0.633、0.371 及 0.049，在還原過程中只具有一對擬可逆氧化峰，其電位為 –0.324，再根據 半高寬的量測可知除了 0.633 (br) 外其他三組訊號均屬於一個電子的氧化 還原。進一步比較化合物 [PPN]2[1] 和 [PPN]2[2]，顯示化合物 [PPN]2[2]

的所有電位均往陰極方向移動 (cathodic shift) (圖 1-5)，因此可知 [PPN]2[2]

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還觀察到相較於化合物 [PPN]2[1] 的 energy gap (3.46 eV)，[PPN]2[3] 的 energy gap (3.26 eV) 較小，因此使得電子更容易進行氧化還原，所以我們 推測以上可能為多核之混和金屬化合物氧化還原較為豐富的其中原因之 一，此部分理論計算結果也可佐證。

圖 1-6 [PPN]2[1] 和 [PPN]2[3] 之電化學疊圖

有趣的是，由表 1-6 和 1-7 我們觀察到化合物 [PPN]2[1] 的 LUMO 主 要貢獻在 Se2Mn2 四邊形上，所以當我們引入陰離子 [HFe(CO)4]^– 時會從 四角錐之底部四角面接入，並和 Se 以及錳原子形成鍵結，進而產生錳和 鐵在對邊的八面體構型化合物 [PPN]2[3]，此外引入鐵形成較多核之化合物 [PPN]2[3] 後， HOMO 、 LUMO 的 主 要 貢 獻 從 原 本 化 合 物 [PPN]2[1]的 Se2Mn2 四邊形變為發生在[PPN]2[3]的 Fe2Mn2 四邊形上，因此我們可知

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此外我們也觀察到化合物引入錳形成較多核之化合物 [PPN]2[4] 後，

HOMO 、 LUMO 的主要貢獻發生在 FeMn3 四邊形上，因此我們推 測 [PPN]2[4] 的主要氧化還原大部分發生在 M4 四邊形上。

圖 1-7 [PPN][S2Mn3(CO)9] 、[PPN]2[1] 和 [PPN]2[2] 之電化學疊圖

2.9-4 [PPN][Se2Mn3(CO)9] 之擴核反應以及電化學探討

除了從混和金屬之化合物 [PPN]2[1] 可以擴核得到 [PPN]2[4] 外，利 用同核之化合物 [PPN][Se2Mn3(CO)9] 同樣也可以引入 [HFe(CO)4]^–，並且 得 到 氧 化 還 原 較 原 本 豐 富 的 化 合 物 [PPN]2[4] ， 不 過 由 表 1-5 可 知 [PPN][Se2Mn3(CO)9] 相對於化合物 [PPN]2[1]，[PPN][Se2Mn3(CO)9] 在還原 過程中並無顯示任何電位，因此推測較難引入陰離子 [HFe(CO)4]^– ，此現

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象可在反應中得到證實，當我們以 [PPN]2[1] 為起始物加入 [HFe(CO)4]^– 只需反應一天，但以 [PPN][Se2Mn3(CO)9] 為起始物則反應時間需拉長至四 天，因此相較於同核金屬化合物，我們可知以氧化還原較豐富之混和錳鐵 團簇化合物為起始物，較容易進行擴核反應。

2.9-5 同核金屬以及混和金屬化合物之電化學比較

圖 1-8 [PPN][S2Mn3(CO)9] 和 [PPN]2[1] 之電化學疊圖

由表 1-5 可知 [PPN]2[Se2Mn3(CO)9] 具有三組擬可逆氧化還原峰，而本 研究 [PPN]2[1] 則具有四組擬可逆氧化還原峰(圖 1-8)，電化學特性較於豐 富，由於 [PPN]2[Se2Mn3(CO)9] 為一缺電子化合物，因此還原過程之第一 組擬可逆氧化還原峰較 [PPN]2[1] 更接近零。當 [PPN]2[Se2Mn3(CO)9] 的

錳 被 鐵 取 代 時 ， 形 成 一 符 合 電 子 結 構 之 化 合 物 ， 其 氧 化 過 程 相 較 於 [PPN]2[Se2Mn3(CO)9] 多了三組擬可逆氧化還原峰，氧化性更加豐富，並發 現 化 合 物 [PPN]2[1] 的 氧 化 過 程 之 第 一 組 氧 化 還 原 峰 (0.116 V) 比 [PPN]2[Se2Mn3(CO)9] (0.579 V) 更加接近零，因此可知 [PPN]2[1] 較容易氧 化。

圖 1-9 [PPN][S2Mn3(CO)9] 、 [PPN]2[3] 和 [PPN]2[4] 之電化學疊圖

接 著 我 們 將 探 討 一 系 列 八 面 體 構 型 化 合 物 ， 表 1-5 可 知 ， [PPN]2[Se2Mn4(CO)12] 具有三組擬可逆氧化還原峰，而化合物 [PPN]2[3] 和 [PPN]2[4] 分別具有六組以及九組 (圖 1-9)，可看出一個趨勢，隨著鐵原子 的取代越多，金屬團簇化合物的電化學特性就越豐富有趣，推測是由於混

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和了不同比例的錳和鐵兩種金屬的關係，造成了電子之間交換更為多樣 化。此外由表 1-5 發現三個化合物之氧化過程的第一組擬可逆氧化還原峰，

也同樣隨著鐵的取代越多而數值越小，其氧化傾向依序為 [PPN]2[3] >

[PPN]2[4] > [PPN]2[Se2Mn4(CO)12]，綜合以上可之，相較於同核化合物 [PPN]2[Se2Mn4(CO)12] 置換兩個錳並由鐵取代的混和金屬化合物 [PPN]2[3]

除了有較好的氧化性外，還有較豐富的氧化還原特性。

2.10 結論

104 品：KOH (Showa)、Mn2(CO)10 (Strem)、Fe(CO)5 (Strem)、PPNCl (Strem)、

Se powder (Strem)、Te powder (Strem)。 [PPN][Se2Mn3(CO)9]²⁰ 乃根據文獻 記載製備。紅外線光譜儀採用 Perkin-Elmer Paragon 500 光譜儀，待測液體 以注射筒注入氟化鈣 (CaF2) 材質之溶液槽中測定，並使用氮氣預先除去槽 coupled plasma-atomic emission ； ICP-AES) 採 用 Perkin-Elmer Optima 3000DV，係委託國立清華大學國科會貴重儀器中心代為測定。電子吸收光

Se powder (Strem)、Te powder (Strem)。 [PPN][Se2Mn3(CO)9]²⁰ 乃根據文獻 記載製備。紅外線光譜儀採用 Perkin-Elmer Paragon 500 光譜儀，待測液體 以注射筒注入氟化鈣 (CaF2) 材質之溶液槽中測定，並使用氮氣預先除去槽 coupled plasma-atomic emission ； ICP-AES) 採 用 Perkin-Elmer Optima 3000DV，係委託國立清華大學國科會貴重儀器中心代為測定。電子吸收光

在文檔中 含十六族元素(硫、硒、碲)與過渡金屬(鉻、錳、鐵)之團簇化合物的合成與反應探討以及化性與物性研究 (頁 61-0)