我們成功合成出 SFTA 和 SFTC 兩個主發光體材料，並以此製作成高效率的 紅色磷光元件。藉由三苯胺與咔唑與周圍取代基鍵結，增加了材料的電化學穩 定性，而使其具有剛硬性與立體障礙的化學結構，使得客發光體有效分散於主 發光體中，提升有機薄膜的平整度，也因分子量的提升進而提升分子的熱穩定 性，如此能確保分子在元件的製作與操作過程中不會因溫度上升而產生相變 化，造成的元件效率降低。並且透過單電洞(hole-only)、單電子(electron-only)傳 遞元件證明，SFTA 與 SFTC 等雙極性主發光材料確實有良好的電子與電洞的注 入與傳輸能力，藉以改善載子在發光層中傳遞，有利電子與電洞於發光層中再 結合，提升了元件的效率。將 Ir(piq)3掺混入 SFTA 與 SFTC 中所製成磷光元件 其最大外部量子效率可達15.6 %與 12.6 %，最大功率效率亦有 19.8 lm W-1與16.5 lm W-1，顯示此兩個雙極性主發光體的設計確實可以大幅度的提升紅色磷光元件 效率上的表現，未來可以試著引入一些其它的傳電子基團子與電洞傳基團，使 發光層中電子與電洞傳遞更為平衡，而增加電子與電洞的再結合率，更近一步 提升元件的效率。
B 部分
可用於濕式製程之紅色磷光樹枝狀發光體之材料研究與元件製作 第一章 序論
1-1. 前言
利用真空蒸鍍的方式來製作有機發光元件，是現今產業界與學術界普遍用於 OLED 的製程模式，但是由於製作成本相當昂貴與繁雜，利用濕式製程與型式被 重新被定位與研究。濕式製程可以利用旋轉塗佈或噴墨列印的方式，製備有機 發光元件，在成本上較真空蒸鍍的方式低廉且簡便，對於大面積顯示器與固態 照明的開發上也存在著為未來商品化的前景。根據先前的文獻報導，多數利用 濕式製程的有機發光元件幾乎都是由發光形式的共軛高分子作為材料，有時候 利用混掺其他磷光的客發光體來提升元件效率36, 37，或是利用磷光高分子製作濕 式製程元件38, 39運用此類的分子材料，主要都是以聚合高分子為主，但是其缺 點在於無法得知高分子的實際分子結構以及高分子的純化較為不易達到高純度 水準40，造成元件效率無法有效提升。如果是磷光高分子元件則還要考慮高分子 主發光體的三重態能階，以避免客發光體能量回傳至主發光體，造成效率降低，
另外，在高分子與小分子的混掺時也容易導致相分離的現象41，不可避免的，也 是妨礙元件效率的提升的因素之一。
1-2. 樹枝狀發光體
現今，使用濕式製程製作元件並且可以避免上述高分子材料與元件的缺點，
然而以樹狀物(dendrimer)結構的分子所製作的元件 42，其優點在於可以知道確實 的分子結構，也可以得到較高純度的發光體。樹狀物分子結構包括：共軛發光 核心(conjugated core)、共軛分枝基團(conjugated branched)、外為表面基團(surface groups)。核心的基團主要為發光基團，共軛分枝基團其功能是將電荷傳輸到發 光中心，外圍的表面基團則是改善分子的加工性。
樹枝狀的發光體相較於小分子與高分子發光體有以下特色：
z 可以提供濕式製程以旋轉塗佈的方式成膜。
z 藉以樹枝狀的分子結構的設計可以控制分子間的作用力，如加入巨大(bulky) 的基團可以有效的抑制磷光分子間三重態的自我毀滅(T-T annihilation)現象 的產生。
z 藉由共軛分枝基團的設計，可以有效在核心發光體中加入適當的電子與電洞 傳輸基團，已達到類似多層有機發光二極體元件的效果。
在樹枝狀的結構被提出後，已有許多螢光的樹枝狀發光體已被報導 43-45。近 年來，許多報導提出以樹枝狀(dendrimer)的方式，以銥(Iridum)金屬為中心，發 展紅色磷光材料，並以濕式製程應用於有機發光二極體元件中。根據文獻Burn 教授46等人，第一次提出紅色磷光樹枝狀的結構的分子(圖 B1-1)，以
2-phyenylpyridyl 與 benzothienylpyridyl(bpt) 樹枝狀結構作為銥金屬的配位基，
並將其以20 wt % 的濃度摻雜在 CBP 中，製作雙層(bilayer)元件所得的元件效率
在亮度為80 cd m -2時，外部量子效率(external quantum efficiency, EQE)為 5.7 %。
圖B1-1. Burn 教授提出紅光樹枝狀發光體之結構
但是，由於表面的基團為 pheylene 的樹枝狀結構，具有較差的電荷傳遞能 力，並且由於只有G 1 共軛分枝基團(first-generation molecules)，無法有效的分 散發光中心，所以限制了元件效率的表現，但是較高層級(higher-generation)共軛 分枝基團可能會減低載子在發光層中的傳遞47。所以Wong 教授48等人提出以良 好電洞傳輸(hole-transporting)特性的材料－三苯胺(triphenylamine)導入到樹枝狀
結構中，增加材料的電性。所以Ir-G1 與 Ir-G2 分別以 8 wt %的濃度摻雜在 CBP 中，製作雙層(bilayer)元件，元件效率得到了一定的提升，其最大的元件效率 EQE 11.6 % (5.82 cd A-1, 3.65 lm W-1)與 4.58 % (2.35 cd A-1, 0.90 l m W-1)，在高摻雜濃 度下I r-G2 的元件效率比 Ir-G1 高，是由於當樹枝狀的結構增加時，分子間不必 要的作用減少，所以將 Ir-G1 無摻雜(non-doped)主發光體 CBP 的元件，電激發 光放射光譜可見到分子堆疊所產生的新的放射波長，但是當樹枝狀的共軛基團 增加後，電激發放射光譜為只見到Ir-G2 的放光。
圖B1-2. Ir-G1 與 Ir-G2 結構圖
另外，同樣由 Wong 教授 41等人所報導，將咔唑(carbazole)基團導入樹枝狀 的磷光發光體中以增加分子中的載子傳輸(carrier-transport)能力，且由於所加入 的Oligocarbazole-based 基團的幫助，抑制了放光中心(emission core)自身驟熄效 應(self-quenching effect)，所以提高了元件的效率，在亮度為 100 cd m-2時，EQE 11.8 % (13.0 cd A-1, 7.2 lm W-1)。
圖B1-3. red-G3 結構圖
1-3. 研究動機
由以上的文獻報導，發現到現今都是利用銥(Irdium)的中心金屬配合不同的 官能基製作用於濕式製程的樹枝狀材料，而較少使用其他金屬錯合物(如 Re(I)、
Ru(II)、Os(II)…等等)來作為樹枝狀材料的放光中心。近年來，鋨(II)(Osmiun)49, 50 的小分子錯合物已被報導，鋨金屬本身具有相當好的重原子效應，可以強化系 統間的跨越(intersystem crossing)，使得單重激發態(singlet excited state)轉變為三 重激發態(triplet excited state)，並且具有較短的磷光半生期(lifetime)，所以較傳 統的磷光化合物Ir(III)、Pt(II)有較高的發光效率，並可以利用蒸鍍(vapor
deposition)的方式製作高效率的紅色磷光元件。
在本論文中合成了 Os(aptz)2(PPhMe2)2與 Os(apbtz)2(PPhMe2)2，我們以具有 高量子效率小分子鋨金屬錯合物為主體，導入具有剛硬(rigid)且巨大(bulky)的三 苯胺(triphenylamine)與芴(fluorene)來修飾與減低分子間的作用力，並在三苯胺上 加入長碳鏈(n-butyl)來增加分子成膜性與溶解度，並且預期可以降低三重態的自 我毀滅(T-T annihilation)現象，由於其巨大的分子結構，所以可以運用在濕式製
程製作OLED 元件，並藉由引入電荷傳輸特性的三苯胺基團以增加電荷傳遞的 能力，藉以提升元件效率，藉由單一分子多官能基樹枝狀(single multifunctional dendrimer)發光體的合成，利用濕式製程製作紅色磷光發光元件。
Os(aptz)2(PPhMe2)2 Os(apbtz)2(PPhMe2)2 Os NN N
N N N N N
P
P
N
N
Os NN N N N N
N N
P
P
N
N
第二章 實驗合成 2-1. 合成步驟
1. 9-hydroxy-9-(p-tolyl)fluorene 合成參照文獻51
2. 9-hydroxy-9-(4-carboxyphenyl)fluorene 合成參照文獻52
4,4’-dibutyltriphenylamine 合成參照文獻53
3. 2-amidinopyridium hydrochloride 合成參照文獻54
4. 2-amidino-4-tert-butylpyridium hydrochloride 合成參照文獻54
N NH
NH2 HCl
N NH
NH2 HCl
HO
COOH
HO
N
5. 9-(N,N-bis(4-butylphenyl)amino)phenyl-9-(4-carboxyphenyl)fluorene (B1)
B1
將 9-hydroxy-9-(4-carboxyphenyl)fluorene (0.95 g, 3.13 mmol) 和 4,4’-dibutyltriphenylamine (1.12 g, 3.13 mmol)溶於 150 mL 二氯甲烷中，將三氟 甲基磺 (1 mL)酸慢慢的滴入溶液中，於室溫下攪拌十分鐘後，加入水 (150 mL) 終止反應，以乙酸乙酯萃取水層 (450 mL)三次，有機層以硫酸鎂除水，減壓濃 縮後以管柱層析(矽膠)，沖提液為乙酸乙酯：正己烷=1：5，再以乙酸乙酯與正 己烷再結晶，得到白色棉絮狀固體1.56 g，產率為 78 %。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.90 (d, 2 H, J = 7.5 Hz), 7.82 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 7.43-7.26 (m, 4 H), 7.30-7.20 (m, 4 H), 7.02 (d, 4 H, J = 8.4 Hz), 6.95 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 6.84 (d, 4 H, J = 8.4 Hz), 6.73 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 2.49-2.44 (m, 4 H), 1.53-1.43(m, 4 H), 1.32-1.22 (m, 4 H), 0.85 (t, 6 H, J = 7.2 Hz ). (附圖十五)；
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6): δ 167.01, 150.86, 150.45, 146.31, 144.67, 139.52, 137.53, 137.15, 129.42, 129.23, 128.48, 127.93, 127.80, 127.69, 125.95, 124.21, 121.46, 120.57, 64.63, 34.18, 33.07, 21.74, 13.73. (附圖十六)；
MS (FAB, m/z): 641 (M +)
COOH N
6. 9-(N,N-bis(4-butylphenyl)amino)phenyl-9-[(4-methylcarbonyl)phenyl]fluore ne (B2)
B2
將化合物B1 (0.50 g, 0.94 mmol)與甲苯磺酸 (0.01 g)，置於甲苯與甲醇混和 液中(1：1) (100 mL)，以 Dean-stark trap 裝置進行化學脫水反應，加熱迴流一至 二天，利用 TLC 片偵測反應，待反應完畢後，加入飽和碳酸氫鈉水溶液 (100 mL)，以乙酸乙酯 (100 mL)萃取水層三次，有機層以硫酸鎂除水，減壓濃縮後 以管柱層析(矽膠)，沖提液為乙酸乙酯：正己烷 = 1：30，再以乙酸乙酯與正己 烷再結晶，得到白色棉絮狀固體0.47 g，產率為 90 %。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 7.89 (d, 2 H, J = 7.2 Hz), 7.79 (d, 2 H, J = 7.8 Hz), 7.34-7.20 (m, 8H), 6.99 (d, 4 H, J = 7.8 Hz), 6.91 (d, 2 H, J = 8.1 Hz), 6.82 (d, 4 H, J
= 7.8 Hz), 6.71 (d, 2 H, J = 8.1 Hz), 3.76 (s, 3 H), 2.46-2.41 (m, 4 H), 1.47-1.40 (m, 4 H), 1.27-1.20 (m, 4 H), 0.85-0.80 (m, 6 H). (附圖十七)；
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6): δ 165.86, 151.34, 150.03, 146.32, 144.64, 139.51, 137.38, 137.14, 129.20, 128.43, 127.96, 127.93, 127.83, 125.90, 124.22, 121.37, 120.57, 64.41, 51.96, 21.73, 13.71. (附圖十八)；
COOMe N
MS (FAB, m/z): 655(M+)
7. 9-(N,N-bis(4-butylphenyl)amino)phenyl-9-[4-(hydrazinecarbonyl)phenyl]flu orene (B3)
B3
將化合物B2 (2.50 g, 3.81 mmol)溶於 THF (10 ml)中，待化合物 B2 完全溶解 後，再加入甲醇 (10 ml)，最後加入 hydrazine⋅H2O (5.71g, 29.6 mmol)加熱迴流一
至二天，待反應結束回到室溫，抽乾溶劑得到白色固體，再用乙酸乙酯將得到 白色固體溶解，以飽和食鹽水清洗 (50 mL)，最後用甲醇再結晶，得到白色棉絮 狀固體2.40 g，產率為 96 %。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 9.66 (s, 1 H, CONH), 7.90 (d, 2 H, J = 7.5 Hz), 7.67 (d, 2 H, J = 7.5 Hz), 7.43-7.26 (m, 6 H), 7.14 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 7.04 (d, 4 H, J
= 8.4 Hz), 6.95 (d, 2 H, J = 8.7 Hz), 6.84 (d, 4 H, J = 8.1 Hz), 6.74 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 4.48 (br, 2 H, NH2), 2.49-2.44 (m, 4 H), 1.53-1.43 (m, 4 H), 1.32-1.22 (m, 4 H), 0.87-0.83 (m, 6 H). (附圖十九)；
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6): δ 165.63, 150.30, 148.91, 146.29, 144.71, 139.50, 137.69, 137.15, 131.75, 129.26, 128.52, 127.92, 127.75, 127.41, 127.04, 125.99,
N NHNH2
O
N N HN N
N
124.20, 121.52, 120.54, 64.31, 34.17, 33.07, 21.74, 13.75. (附圖二十)；
MS (FAB, m/z): 655 (M+)
8. 3-[4-[9-[(N,N-bis(4-butylphenyl)amino)phenyl]fluoren-9-yl]phenyl]-5-(2-pyri dyl)-1,2,4-triazole (B4)
B4
取化合物B3 (2.01 g, 3.05 mmol)與 2-amidinopyridium hydrochloride (0.58 g, 3.7 mmol)於 100 mL 圓底瓶中，加入 50 mL 的 THF，並加入 NaOH (0.15 g, 3.7 mmol)，再一起迴流 8 小時，反應過程中可見到溶液顏色由透明變為亮黃色並 有棉絮狀固體產生，加入飽和的 1M HCl 水溶液，使溶液成中性，以 THF (450 mL，萃取三次)為溶劑， 將我們要的產物從水溶液中萃取出來，以沖提液 THF / Hexane (1:2) ， 以 silica gel 做管柱層析分離得到白色的固體 1.72 g ，產率為 76
%。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 10.12 (s, 1 H), 8.54 (d, 1 H, J = 4.5 Hz), 8.15 (d, 1 H, J = 7.8 Hz), 7.92 (d, 2 H, J = 7.2 Hz), 7.85 (d, 1 H, J = 7.8 Hz), 7.72 (d, 2 H, J = 8.1 Hz), 7.45-7.28 (m, 7 H), 7.18(d, 2 H, J = 8.1 Hz), 7.04 (d, 4 H, J = 8.1 Hz), 6.99
N N HN N
N
(d, 2 H, J = 8.7 Hz), 6.86 (d, 4 H, J = 8.1 Hz), 6.76 (d, 2 H, J = 8.7 Hz), 2.49-2.44 (m, 4 H), 1.53-1.43 (m, 4 H), 1.32-1.22 (m, 4 H), 0.87-0.82 (m, 6 H). (附圖二十一)；
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6): δ 162.97, 150.34, 148.92, 148.06, 147.52, 146.31, 144.73, 139.54, 137.73, 137.12, 136.86, 133.11, 129.25, 128.56, 127.91, 127.77, 127.31, 125.99, 124.69, 124.17, 121.64, 120.68, 120.59, 64.37, 34.19, 33.10, 21.76, 13.76. (附圖二十二)；
MS (FAB, m/z): 759 [M+ + H2O]
9. 3-[4-[9-[(N,N-bis(4-butylphenyl)amino)phenyl]fluoren-9-yl]phenyl]-5-(4-tert -butylpyridyl)-1,2,4-triazole (B5)
B5
取化合物B3 (1.5 g, 2.29 mmol)與 2-amidino-4-tert-butylpyridium hydrochloride (0.59 g, 2.8 mmol )於 100 mL 圓底瓶中，其合成與純化步驟與化合物 B4 相同。
產率為 71 %。
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6): δ 10.10 (s, 1 H), 8.48 (d, 1 H, J = 5.4 Hz), 8.14 (d, 1 H, J = 1.2 Hz), 7.93 (d, 2 H, J = 7.5 Hz), 7.72 (d, 2 H, J = 8.1 Hz), 7.48-7.23 (m, 7 H), 7.19 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 7.06 (d, 4 H, J = 8.4 Hz), 7.01 (d, 2 H, J = 8.7 Hz), 6.87 (d,
Os NN N N N N
N N
P
P
N
N
4 H, J = 8.1 Hz), 6.78 (d, 2 H, J = 8.7 Hz), 2.40-2.48 (m, 4 H), 1.54-1.44 (m, 4 H), 1.33-1.21 (m, 13 H), 0.88-0.83 (m, 6 H). (附圖二十三)；
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6): δ 162.84, 160.06, 150.81, 150.34, 148.86, 148.28, 147.98, 146.30, 144.74, 139.52, 137.76, 137.13, 133.16, 129.28, 127.92, 127.71, 127.31, 126.01, 124.15, 121.97, 121.68, 120.59, 116.87, 64.36, 34.59, 34.17, 33.10, 30.17, 21.76, 13.76. (附圖二十四)；
MS (FAB, m/z): 816 [M+ + H2O]
12. Os(aptz)2(PPhMe2)2 (B6)
B6
取化合物B4 (1.20 g, 1.62 mmol) 和 Os3(CO)12 (0.23 g, 0.25 mmol) 置於
100 mL 反應瓶中，抽真空 1 小時，加入 40 mL diethyl glycol monoethyl ether (DGME)，並加熱到 150 ~ 160 ℃，在 N2 下攪拌並迴流 24 小時。一開始反應 時溶液呈白色混濁狀，約 10 分鐘後可發現溶液呈微黃色混濁狀，之後反應約 1 小時，反應物溶解且成褐色。將Me3NO (0.12 g, 1.60 mmol)在 150 ℃ 真空昇華 後得到白色固體，因為此化合物容易吸收水氣，所以將其快速刮下，加入到反 應瓶中，此時的反應溫度降至 110 ℃，之後可見到溶液顏色慢慢由褐色變成更 深的顏色。待反應1 小時，從 dry box 中取出 dimethylphenylphosphine (0.25 ml, 2.02 mmol)，快速加入反應瓶中(反應物於液面下加入)，以 170 ~ 180 ℃ 迴流 12 小時得到褐色液體。利用減壓蒸餾將 DGME 除去，得到褐色固體。以沖提液 THF/Hexane (1：4) 做 silica gel 管柱層析分離得到紅褐色固體，將此固體以乙酸 乙酯、正己烷再結晶，得到紅褐色固體0.15 g，產率 15 %。
1H NMR (300 MHz, THF-d8)：δ 10.25 (d, 2 H, J = 5.4 Hz), 8.19 (d, 4 H, J = 8.4 Hz), 7.83 (d, 4 H, J = 7.5 Hz), 7.60 (d, 2 H, J = 7.8 Hz), 7.51 (d, 4 H, J = 7.5 Hz) 7.45-7.24 (m, 14 H), 7.15 (d, 4 H, J = 8.7 Hz), 7.04 (d, 8 H, J = 8.4 Hz), 6.95 (d, 8 H, J = 8.4 Hz), 6.92-6.78 (m, 12 H), 6.43-6.37 (m, 4 H), 2.55-2.49 (m, 8 H), 1.62-1.52
(m, 8 H), 1.41-1.28 (m, 8 H) 0.94-0.85 (m, 18 H), 0.51 (t, 6 H, J = 3.3 Hz). (附圖二 十五)；
13C NMR (75 MHz, DTHF) ：δ 165.78, 163.69, 156.22, 155.87, 152.67, 147.70, 146.54, 145.74, 141.18, 139.93, 138.11, 134.56, 133.87, 133.19, 129.86, 129.75, 129.15, 128.67, 128.48, 128.30, 128.06, 127.11, 126.31, 125.26, 122.93, 122.83,
120.83, 119.75, 65.92, 35.80, 34.72, 30.57, 23.18, 14.24, 8.48, 7.62. (附圖二十六)；
31P NMR (202 MHz, THF-d8) ：δ -19.37 (s).
HRMS (FAB, m/z): 1948.8312 (M+)
Anal. Calcd for C120H114N10OsP2: C, 73.97; H, 5.90; N, 7.19.
Found: C, 72.33; H, 5.97; N, 7.16.
13. Os(abptz)2(PPhMe2)2 (B7)
B7
取化合物B5 (1.29 g, 1.62 mmol) 和 Os3(CO)12 (0.23 g, 0.25 mmol )為起始 物，Os(abptz)2(PPhMe2)2合成步驟與純化過程和 Os(aptz)2(PPhMe2)2相同。產 率18 %。
Os NN N
N N N N N
P
P
N
N
1H NMR (300 MHz, THF-d8)：δ 10.25 (d, 2 H, J = 5.4 Hz), 8.21 (d, 4 H, J = 8.4 Hz), 7.84 (d, 4 H, J = 7.5 Hz), 7.58 (d, 2 H, J = 1.8 Hz) , 7.52 (d, 4 H, J = 7.5 Hz) 7.34-7.24 (m, 14 H), 7.16 (d, 4 H, J = 8.7 Hz), 7.04 (d, 8 H, J = 8.4 Hz), 6.92 (d, 8 H, J = 8.4 Hz), 6.89-6.78 (m, 12 H), 6.41-6.34 (m, 4 H), 2.56-2.50 (m, 8 H), 1.71-1.52
(m, 8 H), 1.41-1.26 (m, 8 H) 0.94-0.89 (m, 18 H), 0.48 (s, 6 H). (附圖二十七)；
13C NMR (75 MHz, THF-d8) ：δ 159.07, 152.55, 147.53, 146.40, 141.04, 139.89, 137.94, 129.72, 129.62, 129.06, 128.46, 128.21, 128.12, 127.90, 126.97, 126.15, 125.08, 122.81, 120.69, 120.30, 116.26, 35.66, 35.22, 34.60, 30.75, 23.04, 14.12.
(附圖二十八)；
31P NMR (202 MHz, DTHF) ：δ -22.61 (s).
HRMS (FAB, m/z): 2060.9583 (M+)
Anal. Calcd for C120H130N10OsP2: C, 74.61; H, 6.36; N, 6.80.
Found: C, 74.56; H, 6.89; N, 6.47.
第三章 結果與討論 3-1. 合成
反應流程如Scheme 1 所示，首先是配位化合物 aptzH (B4)、aptzH (B5)合成 的部份。以fluorenone 為主體，利用 Grignard reganet 接上甲苯基(tolyl)，再以過 錳 酸 鉀 (KMnO4) 將 苯 甲 基 氧 化 ， 形 成 苯 甲 酸 基 得 到 產 物 9-hydroxy-9-(4-carboxyphenyl)fluorene，接著加入 4,4’-dibutyltriphenylamine 進行 Friedel-Crafts 反應得到產物 (B1)，藉由長碳鏈的加入可以增加配位基的溶解 度。接著利用Dean-stark trap 進行酯化反應得到產物(B2)，接著與聯氨 (hydrazine hydrate) 反 應 得 到 (B3) 。 接 著 於 鹼 性 條 件 下 (B3) 與 2-amidinopyridium hydrochloride、2-amidino-4-tert-butylpyridium hydrochloride 進行合環反應，形成 三唑環，得到配位基 (B4)、(B5)，再分別與 Os3(CO)12 在 DGME 下進行高溫螯
合反應，為了平衡 Osmium(II)所帶有的正二價電荷，加入 dimethyl phenyl phosphine (PPhMe2) ， 最 後 經 由 純 化 得 到 錯 合 物 Os(aptz)2(PPhMe2)2、 Os(abptz)2(PPhMe2)2。
Os NN N
Reagents and conditions: (a) 4,4’-dibutyltriphenylamine, CF3SO3H, CH2Cl2; (b)
Reagents and conditions: (a) 4,4’-dibutyltriphenylamine, CF3SO3H, CH2Cl2; (b)