(一) 實驗條件
將濾紙剪成三角形，底寬約 3 mm 高 5 mm，放置在自製的銅平 臺上，直接滴加 10 µL 的樣品溶液，或是直接將濾紙浸泡到樣品溶液 5 秒鐘，再放到銅平臺上。鞘流液體甲醇的流速設定 6 µL/min，電壓 設定 3 kV，質譜的偵測範圍 m/z 100-300。
(二) 樣品配製
由於以 paper spray 技術結合 ESI-MS，雖然可以快速偵測質譜，
但並沒有層析分離的效果，所以在 sample 的選擇上選用台灣去年開 始列入第三級毒品的 para-chloroamphetamine，將藥品配製於甲醇中 至欲分析的濃度。圖 4-20 為 0.1 mg/L 的 para-chloroamphetamine 質 譜圖。圖 4-21 為 0.5 mg/L 的 para-chloroamphetamine 質譜圖。
(三) 訊號強度 v.s. 時間
隨著時間的增加離子訊號強度會隨之減弱，圖 4-22 為在 m/z 170 的情況下所測得的 TIC 圖，訊號強度較高者濃度為 0.5 mg/L，另一 濃度為 0.1 mg/L，可清楚觀察到隨著時間的增加，離子訊號強度愈來 愈弱直到消失。
圖 4-20 0.1 mg/L 的 para-chloroamphetamine 質譜圖
樣品濃度 : 0.1 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) 甲醇流速 : 6 µL/min
電壓 : 3 kV
Intensity (%)
m/z
0 100
圖 4-21 為 0.5 mg/L 的 para-chloroamphetamine 質譜圖
樣品濃度 : 0.5 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) 甲醇流速 : 6 µL/min
電壓 : 3 kV
m/z
Intensity (%)
0 100
圖 4-22 時間和訊號強度 TIC 圖
樣品濃度 : 0.5 mg/L、0.1 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) 甲醇流速 : 6 µL/min
電壓 : 3 kV
0.5 mg/L
0.1 mg/L
Intensity
Time (min) 2×106
1×106
0
4-13 尖端不同角度對於訊號強度的影響
ESI 的原理為尖端放電，所使用的材質尖端角度和離子訊號的強 弱有相對關係。之前有相關研究指出此現象，其材質使用一般的市售 木頭牙籤，在偵測之前會先將牙籤尖端削成內徑 0.2 mm，此篇研究 指出牙籤較細尖的時候值譜訊號強度較好[82]。因此做了濾紙的尖端 角度對於 S/N 比的影響，分別針對 15、25、30、45、60、75、90 七 種角度對於 S/N 比的影響作圖，如圖 4-23 所示，實驗結果發現當濾 紙尖端角度大於 30 度時，S/N 比有明顯下降的趨勢，甚至當尖端角 度為 90 度時，是測不到離子訊號的。
而圖 4-24 為分別針對 5、10、12.5、15、17.5、20、30 七種角度 對於譜峰強度的影響作圖，每個點的實驗值均是取三次做平均。由以 上兩圖的結果綜合可發現當尖端角度為 15 度時，ESI 效率最好，推 測當尖端角度太大時會導致電場分布太分散，而角度太小時離子濃度 數量較少，所以之後實驗尖端角度均固定在 15 度。
圖 4-23 濾紙尖端角度和 S/N 比的關係圖
樣品濃度 : 5 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) 甲醇流速 : 6 µL/min
S/N ratio
角度
圖 4-24 濾紙尖端角度和強度的關係圖
樣品濃度 : 5 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) 甲醇流速 : 6 µL/min
電壓 : 3 kV
4-14 不同材質的比較
(一) 材質選擇
實驗選用四種材料當 paper spray 的基材，分別是一般的市售濾 紙、藺草，以及台北醫學大學生醫材料暨工程研究所的陳建中教授實 驗室所合成的中空纖維，分成兩種，一種是 100 % PLA，另一種是 60 % PLA，後者含有 40 % 的孔洞率，前者則為無孔洞。四種材料 所測得的質譜如圖 4-25 所示。
(二) 實驗條件
將材料剪成三角形放置在銅平臺上，直接滴加 10 µL 的樣品溶 液，或將材料浸至樣品溶液 5 秒，再放到銅平臺上。鞘流液體甲醇的 流速設定 6 µL/min，電壓 3 kV，質譜的偵測範圍 m/z 100-300。
(三) 偵測極限
表 4-2 為統整出的四種材料偵測極限。分別為濾紙 0.07 ± 0.02、
60 % PLA 0.23 ± 0.05、100 % PLA 1.29 ± 0.15、藺草 3.27 ± 0.50，由 結果發現濾紙的偵測極限最好，所以最後選用濾紙當基材。
材質 LOD (n=5)
濾紙 0.07 ± 0.02
60 % PLA 0.23 ± 0.05
100 % PLA 1.29 ± 0.15
藺草 3.27 ± 0.50
表 4-2 不同材質的 LOD 估計值
圖 4-25 不同材質所測得的質譜圖 A. 濾紙 0.1 mg/L para-chloroamphetamine B. 60 % PLA 1 mg/L para-chloroamphetamine C. 100 % PLA 5 mg/L para-chloroamphetamine D. 藺草 10 mg/L para-chloroamphetamin
A.
B.
C.
D.
m/z
Intensity (%)
0 100
0 100
0 100 0 100
4-15 真實樣品偵測
(一) 實驗條件
將濾紙放置在自製的銅平臺上，直接滴加 10 µL 的樣品溶液，或 是直接將濾紙浸泡到樣品溶液 5 秒鐘，再放到銅平臺上。鞘流液體甲 醇的流速設定 6 µL/min，電壓設定 3 kV，質譜的偵測範圍 m/z 100-300。
(二) 真實樣品配製
將 1000 µL 的唾液離心後，取上層的澄清液，將溶於甲醇中的 para-chloroamphetamine 稀釋至欲分析的濃度。圖 4-26 上圖為 0.5 mg/L 的 para-chloroamphetamine 真實樣品所打出來的質譜圖，下圖 為單打唾液的質譜圖。
圖 4-26 paper spray 真實樣品質譜圖
A. 唾液含 0.5 mg/L para-chloroamphetamine (PCA) B. 唾液未添加 PCA
甲醇流速 : 6 µL/min 電壓 : 3 kV
B.
A.
m/z
Intensity (%)
100
0 0