第一章 文獻回顧
2012年Maury1等人利用二乙基鋅及六正丁基錫烷來對丙炔基碘進行 催化反應，讓丙炔基碘的碳-碘鍵(C-I)均勻斷裂產生碘自由基和C3H3自由 基後，用TTBNB(tri-tert-butylnitrosobenzene)來捕捉C3H3自由基及碘自由 基，反應如圖1-1，結果發現TTBNB捕捉到C3H3 自由基的產物只有丙炔
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2013年Bertrand2等人利用二乙基鋅透過氧氣促成碘和鋅的交換，使得 丙炔碘的丙炔基自由基與碘自由基均勻斷裂再與如醛、酮、酯，氨基甲 酸酯和酰亞胺等，來參與反應來獲得具有高價值的產物架構，後來發現 當二乙基鋅用量改變時，產物皆會形成環化化合物，但最終產物會有所 改變，如方程式1-1，其中在A產物的部分，在與二乙基鋅反應，此時乙基 鋅會接在原本含有自由基的位子，之後因為丙炔基自由基和丙二烯 基
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2011年Trost3等人利用二乙基鋅透過氧氣促成碘和鋅的交換，使得丙 炔碘的丙炔基自由基與碘自由基均勻斷裂，再加入配位體(ligand)如圖1-3
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1968 年，Fantazier 和 Poutsma4， tri-n-butyltin hydride(TBTH)利用其 可以有效的對含有π 鍵的化合物進行加成反應的特性，與含有不同種類
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1955年Rogers和Panish5將丙炔溴和丙炔碘溶於25°C的苯溶劑中，利用 Electric Moment(構成電偶極子的電荷的中心之間的距離與大小)來進 行探討。過去認為當C-X (X=Br、I) 的鍵結較長所以預期中Electric Moment的數值比較大，因為碘具有比溴低的陰電性，所以在丙炔基碘中
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1972年Engel和Bishop7利用含有丙炔基和丙二烯基的偶氮化合物 (Azo compound)，在42~49°C二甲苯溶液中反應，反應後得到3種產物，
分別是由二個丙炔基自由基結合得到的產物A，由丙炔基自由基以及丙二 烯基自由基各一結合得到的產物B，由二個丙二烯基自由基結合得到的產 物C，其反應式及比例如方程式1-7。
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2016 年 Xia8等人，使用 PINO(Phthalimide N-oxyl radical)加成至苯乙 烯的雙鍵形成烷基自由基之後，利用 TEMPO 來捕抓上述產物的烷基自由
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2012年Studer9等人，將烯基化合物與含氮的芳香烴化合物反應，使烯 基芳香烴化，再利用TEMPONa來捕抓烷基自由基，反應如方程式1-9，作
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由圖1-5可以發現，含氮的芳香基化合物在碰到TEMPONa的時候鈉離 子會和氟硼酸根離子結合成氟硼酸鈉鹽類，而失去鈉離子的TEMPONa會 變成TEMPO陰離子經由單電子轉移形成TEMPO自由基，而芳香基自由基 化合物則與烯基化合物進行加成反應形成烷基自由基，TEMPO自由基會 去捕抓反應完成的烷基自由基得到最終產物。
12 paramagnetic resonance(EPR)和電子吸收光譜以及用(M06-2X/6-311++ G-(3df,3pd) //M06−2X/6-31G(d) level)等都傾向於丙炔自由基的結構比丙二烯 自由基的結構來的穩定。
利用化學方式去探討丙炔基自由基與丙二烯基自由基的穩定度，其 結果傾向於丙炔基自由基比丙二烯基自由基來的穩定，但也有部分研究21