第二章 文獻回顧
2.1 加油站污染概論
2.1.2 柴油油品概述
石化柴油(Petroleum Diesel)是原油蒸餾過程中的一項產物,密度約 0.8 g/ml。
沸點普遍落在 163 ~ 382°C。為 10 到 27 個碳原子的鍊烷、環烷或芳香烴所組成 的。通常碳氫化合物分子量或沸點越低,蒸氣壓就越大,其容易揮發。柴油相對 於汽油(C4 ~ C12),擁有較高的分子及碳數,普遍有較高的沸點且不容易揮發,
而含有成分也比汽油複雜。所以在分析柴油裡的化學成分比例較難以掌握,不過 大致可循(Calabrese,1988)的分類,將其分成正烷類、含支鍊類及環烷類、異烷 類、芳香族和極性物質,如表 2-2。
由於柴油成分複雜且含較多雜質,燃燒後會產生大量煙灰和氧化硫(SOx),
而柴油的含硫量,演變成環境污染密切關注的焦點。為了改善其對空氣污染影響,
進一步促使柴油產品往含低硫化的生質柴油(Biodiesel)發展,生質柴油相對於石 化柴油是較為含硫量低且可生物分解性較高的燃料。
基本上,生質柴油與石化柴油特性相近,除了可單獨使用,也可以一定比例 混入石化柴油來提高潤滑性。常見 B1 生質柴油是以 1 %純生質柴油(B100)與 99
%石化柴油的混合物,目前典型的混合生質柴油範圍落在 B1~B20,在台灣市面 上的中油超級柴油與台塑環保柴油都是混合一定比例的 B1 生質柴油。
原油是由低沸點到高沸點所組成複雜產物,可應市場的需求,經不同製程方 式(例:蒸餾、加氫裂解等)製成各種形式煉製油品,柴油會以許多產品形式出現,
所以難以有一致性的物理及化學性質,Chen et al., (2008)在實驗室以氣相層析質 譜儀(Gas Chromatography Mass Spectrometry, GC-MS)建立全範圍之各種常見柴 油組成分佈的指紋圖(Fingerprint),不同的製成柴油會有不同的指紋圖,但差異 性幾乎變化不大,如圖 2-2,普遍都可看出碳數幾乎都落在 C10 ~ C27 間。因此,
國內環保署於 100 年 7 月 1 日規定中油的超級柴油限用含硫量 10 ppm 以下,作 為產品管制標準(環保署車用汽柴油成分及性能管制標準,2009)。
在水文地質土壤污染部分,是針對人體危害性較大的 BTEX,分別為苯 (Benzene)、甲苯(Toluene)、乙苯(Ethylbenzene)及二甲苯(Xylene)作為指標。其中 的苯相較其他三者擁有極高溶水性,因此在土壤中易經由水攜帶傳輸,散佈到更 廣的範圍,甚至影響到地下水。再加上苯已被證實,在人體內長期累積具有致癌 性,所以國內在土壤氣體及地下水監測都將 BTEX 列為管制標準,其物理化學 性質如表 2-3。在油品污染場址中,也常發現含有萘(Naphthalene)存在,而萘在 石油煉製過程存在於柴油中,所以在污染場址常以萘作為判斷有無柴油洩漏污染 依據。美國環保署在 1989 年將萘歸類為 C 類可能人類致癌物質,而我國也將萘
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列入地下水污染管制標準中(經濟部工業局,2007)。
表 2-2 柴油成分(Calabrese,1988)
成分 百分比(%)
正烷類 CnH2n+2 37.59 異烷類 I-CnH2n+2 3.47 含支鍊及環烷類 CnH2n 37.59
芳香族類 CnH2n+6 20.22
極性物質 1.13
表 2-3 BTEX 物理化學特性(經濟部工業局,2007)
物理化學特性 苯
(Benzene)
甲苯 (Toluene)
乙苯 (Ethylbenzene)
二甲苯 (Xylene) 分子式 C6H6 C7H8 C8H10 C6H4(C2H3)2
分子量(mg/mole) 78 92 106 106 熔點(°C) 5.53 -95 -95 -25.2 沸點(°C) 80 111 135.2 144.4 密度(g/mL) 0.876 0.866 0.867 0.868 溶解度(mg/L) 1780 500 150 150 沉積物-水分配係數(Koc) 97 242 622 570 辛醇-水分配係數(Kow) 135 540 1410 1320
蒸氣壓(mm-Hg) 76 22 7 5
半衰期(T1/2)(day) 5 4 3 7 亨利常數(Pa- 3/mole) 532 673 864 493
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圖 2-2 GC-MS 各種柴油之指紋圖(Chen et al., 2008)