第四章 接著劑類建材揮發性有機逸散物標準檢測試驗法
第一節 檢測原理與設備
一、測試系統概要
本 研 究 所 採 用 之 揮 發 性 有 機 化 合 物 標 準 測 試 方 法 乃 參 考 ASTM(American Society for Testing and Material)
D5116-97 所規範之小型環控箱測試法、蕭家瑜博士等人所提 出之濕式建材測試法,以及內政部建築研究所建 立之「室內 建 材 有 機 逸 散 物 質 標 準 試 驗 方 法 及 程 序 」。 其 原 理 主 要 是 將 待測建材樣品放入一容量固定之環境控制箱中,並針對溫 度
、濕度、換氣率及風速等因子加以控制,然後再以一定流量 之採樣幫浦將箱體內的待測污染物樣本抽出,經熱脫附儀 器 之吸附與熱脫附程序後,再以特定分析儀器對該污染物樣 本 進行定性及定量的分析研究。
本測試系統包括下列四大部分,分別是小型環境控制箱
( Small Environmental Chamber )、 清 淨 空 氣 產 生 系 統 ( Clean Air Generation System )、 環 境 監 測 及 控 制 系 統 ( Monitoring and Control System) 以 及 即 時 採 樣 與 分 析 系 統 ( Real-time Sampling and Analyzing System) 等 。 其 系統架構概要如圖 3-1-1 所示:
圖 4-1-1 建材揮發性有機化合物逸散研究之系統簡圖
二、標準方法理論依據
ASTM 標 準 方 法 中 利 用 小 型 環 境 控 制 箱 來 評 估 污 染 源 排 放 行 為 , 環 控 箱 的 基 本 理 論 是 以 質 量 傳 輸 ( Mass Transfer
)為主,而質量傳輸理論包含三個過程:
1.樣品表面蒸發至其上方空氣之汽化質量傳輸。
2.被吸附在樣品內部有機物質的脫附。
3.樣品內部的擴散行為。
以下分別敘述這三個主要的質傳行為:
自樣品表面蒸發至其上方空氣之汽化質 量傳輸,這項傳 輸行為主要是利用化合物濃度差的原理,我們可以用下式 做 說明:
) (Vps Vpa Km
E= − (式 4-1)
其 中 E: 逸 散 速 率 Km: 質 量 傳 輸 係 數
Vps: 樣 品 表 面 污 染 物 蒸 汽 壓 Vp a: 樣 品 表 面 空 氣 中 污 染 物 蒸 汽 壓
由 4-1 式我們可以看出污染物的逸散速率是正比於樣品 表面與表面空氣中污染物的蒸汽壓差,而經由相關公式可 以 知道,污染物的蒸汽壓與本身的濃度有直接關係。式 4-1 中 的質量傳輸係數是擴散係數的函數。
樣品表面化合物的脫附過程,在樣品表面的吸附物質,
其脫附速率可由化合物的滯留時間(平均滯留時間)決定 , 其脫附速率的數學式為:
(
Q /RT)
0 exp−
=
τ
τ
(式 4-2)其 中 τ : 滯 留 時 間 , sec。
τ0: 常 數 , 數 值 介 於 10-12~ 10-15sec。
Q: 脫 附 過 程 中 , 莫 耳 熵 值 的 改 變 量 , J/mol。
R: 理 想 氣 體 常 數 , 8.314 J/mol-K。
T: 絕 對 溫 度 , K。
由(式 4-2)可看出污染物的滯留時間與溫度有關,當 溫度提高時,污染物獲得較多能量使滯留時間變短,也因此 脫附反應更為快速。
樣品內部的擴散行為,擴散係數與污染物在樣品內部進 行擴散時本身的物理、化學性質(例如分子結構、分子量大 小 及 極 性 等 )、 溫 度 有 關 , 如 果 污 染 物 是 混 合 物 中 的 一 種 時
,其擴散行為也會受到混合物組成比例的影響。
三、相關逸散分析理論探討
針對小型環控箱的實驗分析,對於個別污染物排放速 率 的研究,主要是利用環境測試箱來進行檢測分析,然後針對 測 試 所 得 結 果 以 經 驗 式 或 理 論 模 型 預 測 的 方 式 來 進 行 研 究21
。 在 逸 散 濃 度 相 關 衰 減 模 式 主 要 有 :「 一 階 衰 減 環 控 箱 模 式
」; 而 逸 散 因 子 (E.F.) 相 關 衰 減 模 式 主 要 有 :「 一 階 衰 減 模 式」、「Power Law 模式」或「雙指數衰減模式」,其相關逸散 分析模式如下:
(一) Chamber model 計算逸散濃度及逸散因子:
(1)計算逸散濃度
以簡化後的質量平衡系統作逸散濃度計算,因此須假設 系統內部為均勻混合系統,物種濃度並無損失,無沉降、過 濾效應,根據以上假設,可以得到測試箱中,在穩定狀態下 的單一物種濃度,因此由質量平衡模型(Mass Balance Model
)計算健康綠建材的性能水準。
( )
VOL ACH
AREA HCHO
CvTRH ER TRHCv
×
= , , ×
, (式 4-3)
其 中 , ER( HCHO): 溫 度 T、 相 對 濕 度 RH、 甲 醛 濃 度 CvT,RH時 , 甲 醛 逸 散 因 子 ,mg/m2h-1
AREA: 合 板 表 面 積 , m2 ACH: 室 內 外 氣 體 交 換 率 ,h-1
VOL: 室 內 體 積 , m3
Cv T, R H: 穩 定 狀 態 下 , 溫 度 T、 相 對 濕 度 RH 時 , 甲 醛 室 內 濃 度 , mg/m3
(2)逸散因子計算方法:(ASTM D5116-97)
個別濃度數據點直接計算法:
假如排放速率(Emisson Rate)幾乎為「定值」,且不考慮 時間變化關係,環控箱達到穩定狀態(Steady Statae)則 排放因子(E.F.)可以單一數據,藉下式計算:
(
/)
EF =Cs N L (式 4-4)
EF: 逸 散 因 子 ( Emission Factor), mg m- 2 h-1 Cs: 測 試 箱 穩 定 狀 態 之 濃 度 , mg/m3
N: 換 氣 率 , h-1 L: 負 荷 率 , m2/m3
時間-濃度關係直接計算法:
單點數據必須有 10 點以上,同時數據變化相當平滑無 跳動差異,則可以下式來計算隨「時間」改變之排放因 子:
( )i i i /
i
EF
t
C NC Lt
⎛∆ ⎞
=⎜⎝ ∆ + ⎟⎠ (式 4-5)
( ) ( ) ( ) ( )
[ 1 / 1 1 / 1 ]/2
i
i i i i i i i i
i
C C C t t C C t t
t
− − + +∆ = − − + − −
∆ (式 4-6)
EF(ti): t 時 間 之 逸 散 因 子 ( Emission Factor), mg m- 2 h-1 Ci: t 時 間 之 測 試 箱 濃 度 , mg/m3
(3)排 放 因 子 呈 「 一 階 衰 減 模 式 」 (First Order Decay Model) (ASTM D5116-97)
一階衰減排放因子計算法:
( EF ) e
ktEF =
0 −( 式 4-7)
EF0: 初 始 逸 散 因 子 (Emission Factor), mgm-2h-1 k: 一 階 衰 減 常 數 , h-1
其逸散速率模型可表示為:
(
EF)
e NCL dt
dC = 0 −kt − ( 式 4-8)
(4)在設定邊界條件為 t=0,C=0 的情況下,上式可轉換 為:(ASTM D5116-97)
一階衰減環控箱模式排放濃度計算法:
(
EF) (e e ) (
N k)
L
C = 0 −kt − −Nt − (式 4-9)
最後以環控箱中量測所得之時間-濃度數據,進行模型 回歸分析,計算 EF0。
其中 k 之初始值可以下式計算並檢驗數值迴歸之 EF0:
( ) N e(k N)tmax
k =
− ( 式 4-10)tmax: 最 大 濃 度 (Cmax) 的 時 間