第二章 理論分析
2.5 水玻璃之簡介
2.5.2 水玻璃的固化方式
水玻璃屬於氣硬性膠凝材料,在常溫乾燥過程中與空氣的 CO2 反 應,生成 SiO2凝膠或稱為矽酸凝膠,凝膠脫水轉變成 SiO2而自然硬化,
其化學反應如下〆
Na2O·nSiO2+CO2+mH2O→ Na2CO3+nSiO2·mH2O
由於空氣中的 CO2含量極少,所以上述反應極為緩慢,因此水玻璃 在使用時常需加入固化劑,以加快其硬化速度[49]。矽酸鈉水玻璃由於鈉 離子可以游離而進入溶液,因此自然乾燥後的水玻璃可溶於水,使得耐 水性不良成為水玻璃作為黏結劑及塗料的最大缺點。為克服此缺點研究 者發展出鈉水玻璃固化技術;分為兩大類,一類是加熱固化,另一類是固 化劑固化。
一〃 加熱固化
常溫下塗膜中的水分蒸發,水玻璃中的矽酸陰離子聚集成膜,Na+ 無規則地分佈在塗膜中,塗膜中存在較多的 Si-OH 鍵,遇水易溶解使塗 膜破壞,當溫度升高時,鈉水玻璃的水分大量蒸發,而且 Si-OH 鍵之間 相互脫水結合,形成 Si-O-Si 鍵,這是耐水性極好的三維結構的塗膜。
Na+處於三維結構膜的封閉狀態中,遇水不溶。固化溫度升至 200℃以 上,即可得到耐水性極好的塗膜,但加熱固化方式只能局限於小面積塗 膜的處理[44]。
二〃固化劑固化
很多物質可使鈉水玻璃固化,這些物質稱為固化劑或硬化劑,可分 為五類[44]。
(1) 氟矽化物
使用氟矽酸鈉作為固化劑,其水溶液為弱酸性(Ph=3),和水玻璃水 解出的鹼發生反應,使水玻璃的水解向生成矽酸溶膠的方向進行,改性 後的塗膜耐水性很好 其反應可用下式表示〆
2(Na2O ·nSiO2)+ Na2SiF6+ mH2O →6NaF + (2n+ 1)SiO2〄mH2O (2) 縮合磷酸鹽
使用縮合磷酸鹽作固化劑,多數為磷酸鋁、磷酸鋅和磷酸鎂的縮合 物,縮合程度、固化溫度各不相同,常溫下以三聚磷酸鋁使用最為普
遍,使用前混合均勻,限制在一定時間內用完。縮合磷酸鋁呈弱酸性,
水解放出的質子使水玻璃凝膠化,生成矽酸溶膠。釋放出質子後的縮合 磷酸鋁與水玻璃中的 Na+生成難溶於水的複鹽,使 Na+被固定。塗膜的耐 水性取決於磷酸鋁的縮合度,縮合度又與配料比和烘燒溫度有關,一般 配料比〆Al2O 〆HPO4=1〆1.5 ~ 3,烘燒溫度為 500 ~ 700℃ ,烘燒時 間為 8~12 小時。此種塗料耐水性雖好,但施工性差,兩者一旦混合;就 必頇在短時間內用完。
(3) 無機酸
從理論上來說,凡是能提供 H+,並能夠保證一定的 H+濃度的酸均 能對鈉水玻璃進行固化處理,如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、醋酸。從價 格和來源等各方面綜合考慮,使用最多的是硫酸和鹽酸。酸和鈉水玻璃 發生反應生成矽酸溶膠,以鹽酸為倒反應式如下〆
Na2O ·nSiO2+ mH2O + 2HCl→ 2NaCl+ nSiO2·(m + 1)H2O 在水玻璃改性過程中,使用的酸量越多,生成的矽酸溶膠濃度越 大,耐水性越好。但矽酸溶膠濃度過大,存放時間變短、塗料不穩定。
因此酸改性一般用在耐水性要求不高的塗料較多。
(4) 金屬氧化物和可溶性的金屬鹽
金屬氧化物有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣等。可溶性的金屬鹽為鋅、
鈣、鎂、鋁等多價金屬的碳酸鹽、硫酸鹽和氯化物。這類固化劑與鈉水玻
璃反應,除生成矽酸溶膠外,還生成一種不溶於水的白色膠狀沉澱。這類 沉澱不但懸浮性好還具有一定的遮蓋能力與耐水性。
(5) 有機化合物
乙二醛,乙二醇二醋酸纖維素可在水玻璃中離解出有機酸,使鈉水玻 璃膠化,這些有機物具有對水玻璃中的Na+有較好的固定作用。這方面的 固化技術正在開發研究之中。
故以水玻璃為基料的材質,必頇加入一定的固化劑來改善其耐水性 和固化性能,而理想的固化劑應具有以下特點:
(1) 產品無毒或低毒性,生產過程無污染。
(2) 固化速度適中,不出現過早凝結或不凝結之現象。