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生質酒精之生產與利用

林昀輝、盧文章、李宏台 工業技術研究院能源環境研究所

前 言

運輸型車輛其主要動力燃料來源為汽柴油,而由於化石燃料使用對空 氣污染嚴重,如產生大量的顆粒粉塵,CO2排放量高及毒性致癌物質如多 環芳香烴 (PAHs) 等。據研究指出,運輸用燃料因燃燒產生的污染已成為 空氣污染的主要問題(IEA, 2003)。為解決汽柴油的排氣污染問題及日益 惡化的環境壓力,世界各國均積極研發其他能源替代現行運輸用燃料,目 前主要的替代運輸用燃料為生質柴油及生質酒精,歐盟訂定生質燃料於 2005 年達到 2%,2010 年達到 5.75% 而於 2020 年達到 8% 的目標(以能 量為計算基準)(European Commission, 2003),主要就是以生質柴油取代 柴油,而以酒精取代汽油。現階段雖然生質柴油或生質酒精其製造成本高 於傳統化石燃料,然而世界各國利用不同政策手段如減稅或其他優惠推動 生質燃料的利用。酒精的生產製造是一個傳統而古老的行業,隨著燃料酒 精的推廣使用,使得酒精製造出現新的生機,本報告將介紹燃料酒精之應 用及其環保與能源效益,並針對澱粉作物轉化酒精之技術加以探討,分析 其生產程序及成本,此外也將介紹相關技術未來的發展趨勢。

國外生質酒精應用情形

2004 年之全球酒精生產量超過 400 億公升,最主要的酒精生產國家為 巴西和美國 (33%) 。在巴西所使用的原料為甘蔗,酒精年產量超過 150 億公升 (全球的 37%) ,在美國則以玉米為主要原料,酒精的年產量則超 過 133 億公升 (全球的 33%) 。酒精最大用途為替代燃料,全球所生產的 酒精中,約 70% 做為燃料酒精(RFA, 2005)。燃料酒精的利用是與汽油 混合使用,例如 E10 即為以 10% 的酒精與 90% 的汽油混合,E85 則為 85% 的酒精與 15% 的汽油混合,目前在車輛的使用方面,以 E10 為燃 料,汽車幾乎不需要做任何修改,目前亦有汽車製造商已開發可變燃料汽 車 (flexible fuel vehicles),其可利用無鉛汽油和任何比例的酒精做為燃料 (最高 85% ,E85),目前主要是在美國與巴西使用。目前世界各國有關燃 料酒精的計畫如表一(RFA, 2005) 。

巴西是目前發展生質酒精替代汽油最成功的國家,早在 1920 年代,

巴西就開始使用乙醇汽油。由於巴西石油资源缺乏,但盛產甘蔗,於是形 成了用甘蔗生產蔗糖與酒精的成套技術。目前,巴西是世界上唯一不賣純 汽油的國家,其汽油中酒精含量約20-25% ,此外亦有純使用酒精之車輛。

美國是世界上另—個燃料酒精的主要消费國,根據統計,在 2004 年美國 約添加 34 億加侖 (128 億公升) 至汽油中,約佔汽油使用量的 2% (v/v)

(Davis and Diegel, 2004),此外,美國部分州也開始禁用 MTBE,而酒精 即成為其最佳的替代品。欧洲使用生質酒精主要是將其轉化成乙基第三丁 基醚 (ETBE) ,少部分直接以酒精摻配。預計 10 年内,酒精的使用量 (ETBE 和直接摻配) 預計約達 3.79×106 m3/a 。此外,隨著東歐國家加入 歐盟,其亦將遵守歐盟的目標,因此整體酒精使用量將進一步增加。在亞 洲,各國也積極推動使用生質酒精,例如在中國有需多省分在汽油中添加 10% 酒精、印度也在 9 個州及四個地區添加 5%酒精,而日本目前也允許 在汽油中添加 3% 的酒精 (E3) 。

表一、 世界各國酒精相關計畫 國家 燃料酒精政策

巴西 汽油中需添加25%酒精

歐盟 生質燃料目標(以能量計算):2005 年達 2%,2010 達 5.75%

Sakatchewan:2005 年汽油需添加 7.5%酒精 加拿大 Manitoba:2005 年汽油需添加 10%酒精

哥倫比亞 2005 年 10 月後在大都市汽油需添加 10%酒精 泰國 要求曼谷附近加油站販售添加10%酒精的汽油 中國 在部分省分要求摻配酒精

日本 2008 年汽油需添加 10%酒精,去年自巴西進口約 15 萬公秉之 酒精

生質酒精生產程序

酒精被具有潛力取代汽油的運輸燃料,主要的生產方式是利用微生物 以糖為基質醱酵生產(另外可以由乙烯進行水合反應生產),目前商業化的 製程以甘蔗 (巴西) 和玉米 (美國) 為主,另外也有以甜菜或小麥等穀物做 為原料,木質纖維素雖然具有量大價廉的優勢,但是由於需要複雜的前處 理才能獲得微生物能利用的糖,因此目前仍無商業化製程,酒精生產的示 意流程圖如圖一所示。

生質酒精之生產與利用57-65(2006)

圖一、酒精生產流程示意圖

利用甘蔗做為原料時,可分為直接甘蔗汁醱酵與糖蜜醱酵,由於兩者 均是富含微生物可利用的糖,因此醱酵之技術已相當成熟。甘蔗汁含糖率 約13-15% ,可直接做為酒精醱酵之原料,此外若添加 0.05-.01% 的硫銨 與 0.01% 的磷酸二鉀,則可以改善酒精醱酵效率,由甘蔗汁醱酵生產酒 精,每公噸甘蔗約可產 80 公升酒精,亦即每生產 1 公升酒精約需 12.5 公 斤的甘蔗。糖蜜為製糖工業的副產品,其中約含 35% 蔗糖和 15% 還原 糖,其他還含有胺基酸、蛋白質、維生素等,是一種優良的醱酵工業原料,

利用糖蜜做為原料的優點 (和甘蔗汁比) 在於糖蜜較耐儲存,新鮮甘蔗汁 很容易酸壞。台糖以往即以糖蜜為原料生產酒精,不過隨著新營副產品加 工廠的酒精工廠停工,目前國內已無酒精生產工廠。根據台糖的估算,以 甘蔗產製酒精,每公秉酒精所需甘蔗種植成本約18,000 元,營運成本 (包 括產製與銷售) 約 16,000 元,合計約 34,000 元/公秉。此價格遠高於國際 市場價格,若無法大幅改善,將無商業競爭力。

利用澱粉做為原料是另一項以成熟之技術,其中以美國利用玉米為最 大宗,其生產技術可分為乾磨法與濕磨法,兩者的差異如圖二所示,兩者 的差別在於乾磨法直接將穀物研磨後,經液化與糖化後進行醱酵,不能醱 酵的殘渣經分離後可做為飼料,濕磨法則事先經過處理,將胚芽、麩質與 油質分離,僅將澱粉部分進行液化與糖化後進行醱酵,其優點在於可將非 澱粉部分分離,附加價值較高,但是需要較高設備成本,因此,需較大經 濟規模方具有商業競爭力。圖三為此兩種程序生產酒精之生產成本比較,

可發現濕磨法約需 2 倍大的生產規模時,其酒精生產才與乾磨法相當。

圖二、穀物醱酵生產酒精流程示意圖

8 9 10 11

0 100000 200000 300000 400000 Plant Size (kL/y)

Production Cost ($NT/L)

Dry Mill Wet Mill

圖三、乾磨法與濕磨法生產酒精之生產成本比較(Whims, 2002)

甘薯具有適應性強且產量高的特點,國內也有大規模種植的經驗,是 國內未來產製酒精可行的原料之一,利用甘薯做為原料,生產1 公升酒精 約需8 公斤甘薯 (鮮重) ,依據 93 年農業統計年報作物生產第一種成本,

甘薯的生產成本為4 元/公斤,若依此計算光是原料成本即高達 32 元/公 升。根據農委會農試所的資料顯示,其育成數種高澱粉含量的甘薯品種 (可 高達75 %以上) ,未來若配合大規模機械化栽種與採收,成本可降低至 2 元/公斤,若此目標可達成,則利用甘薯生產酒精的原料成本可降至 16 元/

公升。此外木薯也是一種可能之作物,利用木薯生產酒精的原料時,生產 1 公升酒精約需 5.6 公斤的木薯,若能將其生產成本控制在 2 元/公斤,則 其原料成本僅約需11.2 元/公升。美國農業部估算以玉米製造酒精的生產 成本,在年產40 萬加侖的酒精工廠其製造成本 (不包括原料成本,但是考 慮副產物收入) 約為每公升 4 元,若依此計算,則國內以甘薯和木薯製造 酒精的成本約15-20 元/公升,將具有一定的競爭力,但是必須注意上述的 成本是基於國內甘薯或木薯的生產成本為2 元/公斤,此一目標之達成有待 透過育種/選種、大規模及機械化種植與採收等的發展才能達成。

質纖維素是藏量最豐富的生質物,其由纖維素、半纖維素與木質素所 構成,纖維素雖然和澱粉一樣是由葡萄糖所構成,但是兩者的結構不同 (圖 四) ,因此纖維素無法如澱粉一般可以輕易水解成葡萄糖做為微生物代謝

生質酒精之生產與利用57-65(2006)

之基質,目前將纖維素主要的水解方式有兩種,一為酸水解另一為酵素水 解,兩者的比較如表二;稀酸水解雖然快速,但是會生成呋喃類的化合物,

其會抑制後續的醱酵,解決之道在於將此類毒性物質分離或者開發對此類 化合物耐受力較高的酒精醱酵菌﹔利用酵素水解雖然可以完全將纖維素 轉化成葡萄糖,也可避免酸水解產生抑制物的問題,但是纖維水解酵素較 為昂貴,而且其轉化速率較慢未來成功之關鍵在於大幅降低酵素生產成本 及增加生物反應效率。半纖維素為多種糖類的聚合物,其中以木糖的含量 較高,其分子量遠比比纖維素低,通常在利用酸或鹼對木質纖維素處理時 即會水解,但是木糖為五碳糖,無法有效做為酒精醱酵之基質,目前有利 用基因改良的方式,使得酒精醱酵菌能夠代謝木糖,但是目前仍屬實驗室 測試階段。

圖四、纖維素與澱粉結構之差異

表二、纖維素酸水解與酵素水解之特性比較 (Bungay, 2004)

特點 酸水解 酵素水解

最大產率 80% 99%

前處理 破碎 研磨或爆裂

觸媒 強酸 酵素

觸媒製備 無 醱酵技術 整體產率 80% 85%

糖的品質 可能會有醱酵抑制物 適合醱酵(五碳糖除外)

廢棄物 大量污泥 處理後廢棄物較少

設備成本 相對較低 很高

生質酒精之環境與能源效益

根據國際能源總署 (International Energy Agency, IEA) 的報告顯示

(IEA, 2004),相對於傳統汽油,添加 10% 酒精 (E10) 可降低許多污染 物的排放,但也會造成部分污染物增加,其效應和添加MTBE 做為增氧劑 類似。其中最大效應在於降低一氧化碳的排放,E10 可減少 25% 以上的 一氧化碳排放。而其對於揮發性有機物和氮氧化物 (NOx) 的影響尚不清 楚,這兩者在大氣中反應會生成臭氧,其中揮發性有機物逸出增加,乃是 因為酒精汽油的蒸汽壓 (雷氏蒸汽壓,Reid Vapor Pressure) 較高所導致,

對於NOx 的排放,在車輛引擎的排放中,在低濃度摻配酒精時, NOx 的

對於NOx 的排放,在車輛引擎的排放中,在低濃度摻配酒精時, NOx 的