體以金（I）陽離子與烯丙醇基為反式位向加成在雙鍵上，所需能量較低（流 程 2-52）。
47,48
流程 2-52：Aaron Aponick 合成四氫吡喃衍生物 II-189
作者推測的反應機構如下：首先，氯化三甲基膦金（Me
3
PAuCl）和三 氟甲磺酸銀（AgOTf）生成氯化銀沉澱（AgCl）和金（I）陽離子。起始物 II-188 碳－碳不飽和鍵與金（I）陽離子配位形成錯合物 II-190，羥基作為親核試劑進行 S
N
2’反應，行分子內環化，生成 C－O 鍵，此時的金（I）陽離子可能與親核試劑呈反式或順式位向加成在雙鍵上，形成中間體 II-191 或 II-192，經由質子轉移脫去一分子水以及質子化去金，製備得到四氫吡 喃衍生物 II-189（流程 2-53）。
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流程 2-53：Aaron Aponick 合成四氫吡喃衍生物 II-189 反應機構
參考上述文獻，推測本實驗環化產物之四氫苯并[b]呋喃衍生物 II-174a 可能反應機制如下：首先，Ph
3
PAuCl 和 AgOTf 反應生成氯化銀（AgCl）沉澱和金（I）陽離子。起始物 II-159a 炔基與金（I）陽離子進行配位形成 錯合物 II-194，羥基攻擊炔基進行 5-exo-dig 環化反應，生成中間體 II-195，
但因此構形無法進行 Claisen rearrangement，三級羥基離開生成三級碳陽離 子化合物 II-196，羥基進行 S
N
2’反應，生成六五環化合物 II-197，經由質 子轉移以及質子化去金可得到化合物 II-198，最後，雙鍵轉移使產物芳香 化，生成四氫苯并[b]呋喃衍生物 II-174a（流程 2-54）。
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流程 2-54：推測金催化合成四氫苯并[b]呋喃衍生物 II-174a 可能反應機構
但從環化結果發現，上述反應機構無法解釋本實驗起始物三級醇上接 有長鏈烷基取代，於進行環化反應時，除了得到四氫苯并[b]呋喃衍生物之 外，還有另一個未經環化的雙烯化合物，且本實驗結果並無得到含酮化合 物。因此，推測另一可能反應途徑如下：首先，Ph
3
PAuCl 和 AgOTf 反應 生成氯化銀（AgCl）沉澱和金（I）陽離子。起始物 II-159a 烯基和炔基碳－碳不飽和鍵會同時與金（I）陽離子配位，形成錯合物 II-199，三級羥基 離去，生成三級碳陽離子 II-200，而旁邊的芳香環取代有助於提升此碳陽 離子穩定度。接著，雙鍵轉移，生成四取代穩定烯烴，且與苯環形成共軛 結構，延長了共振範圍，此時碳陽離子穩定度上升，羥基再攻打回來，形 成二級醇化合物 II-201，雙鍵和參鍵仍同時配位於金（I）陽離子，羥基氧 上孤對電子攻擊炔基進行 5-exo-dig 環化反應，生成六五環化合物 II-197，
經由質子轉移以及質子化去金可得到 II-198，最後，進行雙鍵轉移，產物 芳香化，生成四氫苯并[b]呋喃衍生物 II-174a（流程 2-55）。
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流程 2-55：推測金催化合成四氫苯并[b]呋喃衍生物 II-174a 可能反應機構
另外，若起始物為三級醇上帶有長鏈烷基取代（如:乙基、正丁基），
末端炔接有芳香環取代化合物，除了得到預期環化產物四氫苯并[b]呋喃衍 生物外，還產生了另一個未經環化的雙烯化合物。推測其反應機制如下:
首先，Ph