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結果與未來展望

本論文研究雷射蒸鍍於 YSZ 基板上的六角晶系 YMnO3 薄膜與

SrTiO3基板上的正交晶系 YMnO3薄膜,分別對這兩種基板及其建構

出不同結構之多鐵性YMnO3薄膜做全頻光譜上的分析;結論如下:

(I) 基板的擬合參數與群論計算數目相符,其中 SrTiO3基板之反射率 與論文[J. Appl. Phys. 81, 8 (1997)]的結果吻合,代表著我們利用基板 反射率轉出來的n、k 值可信度相當高;(II) 室溫下,六角晶系 YMnO3

薄膜的遠紅外聲子振動模頻率位置與 M. N. Iliev [Phys. Rev. B 56,

2488 (1997)]計算出的理論值相符,遠紅外活性振動模之頻率位置在

160、200、238、300、350、375、412、473及 595 cm-1皆為E1振動 模式;而正交晶系 YMnO3薄膜的遠紅外聲子振動模頻率位置則與 H.

C. Gupta [Physica B 262, 1 (1999)]做比較,遠紅外活性振動模之頻率 位置在248、305、400、584及705 cm-1皆為 B2u振動模式,215、265、 340、375、450 及 500為 B3u振動模式;(III) 薄膜樣品在近紅外至紫 外光區的反射光譜數據與基板有明顯的差異,這差異主要來自於與 YMnO3 薄膜的電子躍遷有關,六角晶系 YMnO3 薄膜吸收峰位置在 1.6、2.3 及5 eV處分別為 O 2pMn dxy,x2-y2混成後躍遷至Mn d3z2-r2

能階、O 2pMn dyz,zx混成後躍遷至Mn d3z2-r2能階及混合的O 2p

遷至Mn 3d 軌域的貢獻;而正交晶系YMnO3薄膜吸收峰位置在5 eV

處,為 O 2p → Mn eg之電荷躍遷;(IV) 在變溫光譜中,六角晶系

YMnO3薄膜吸收峰位置在160、200及 595 cm-1的振動模,隨著溫度 降低,頻率位置有藍移及半高寬變窄的現象產生,由非簡諧震盪模型 可以畫出因熱效應造成頻率位置及半高寬變化的理論預測曲線;正交

晶系 YMnO3薄膜僅有 584 cm-1振動模符合非簡諧震盪模型;(V) 正

交晶系YMnO3薄膜波數440 cm-1處隨著溫度的降低有下陷的趨勢, J.

C. Galzerani [Solid State Commun. 41, 515 (1982)] 告訴我們此現象為

SrTiO3 基板的相轉變所致,由立方晶系轉至四角晶系,但正交晶系

YMnO3在理論計算中 449 cm-1處確實有吸收峰的存在,因此將此吸 收峰的變化視為 SrTiO3 基板與正交晶系 YMnO3 薄膜共同的變溫貢

獻;(VI) 變溫的高頻吸收能譜中,1.7 eV的吸收峰隨著溫度降低,有

頻率藍移、半高寬變窄及權重不變的現象,與W. S. Choi [Phys. Rev. B 78, 054440 (2008)] 六角晶系RMnO3 (R = Gd, Tb, Dy, and Ho)薄膜的 結果相同,原因為熱效應造成體積減小,因此鍵長縮短,鍵能增強;

另外,1.7 eV處的吸收峰靠近 TN及TSR發現有些微異常轉折的現象,

而A. B. Souchkov [Phys. Rev. Let. 91, 027203 (2003)]與 R. C. Rai [Physica B 262, 247 (1998)]分別測量LuMnO3及HoMnO3的變溫實驗 中,也特別指出在 1.7 eV 處此類的變化,我們認為在磁性的相轉變

中,在順磁轉反鐵磁處,Mn 離子間的超交換(superexchange)作用突 然拉開了能階的差距,造成斜率上的轉變;(VII) 六角晶系 YMnO3

薄膜中,Z. J. Huang [Phys. Rev. B 56, 5 (1997)]量測微波頻率為 75 kHz 的介電函數,隨溫度降低接近相變溫度(TN ~ 80 K)有明顯變化,但εph

隨溫度降低接近相變溫度並無劇烈變化,正交晶系 YMnO3薄膜中,

S. Z. Li [Appl. Phys. A 94, 975 (2008)]量測微波頻率為20 kHz 的介電 函數隨溫度降低接近相變溫度(TN ~ 40 K)有明顯變化,但 εph隨溫度降 低接近相變溫度同樣無劇烈變化,因此,我們知道 YMnO3薄膜的介 電常數主要來自於電偶極化的貢獻;(VIII) 六角晶系與正交晶系 YMnO3薄膜計算得知的電漿頻率分別為1297 cm-1與 1256 cm-1,比較 YMnO3 的室溫穿透光譜,可證實薄膜開始透光處即為近似理論計算

之值;(IX) Born有效電荷的計算中,六角晶系YMnO3薄膜隨著溫度

的降低而有效電荷值增加 8%,表示低溫時氧離子周圍有較多的電荷 數目,但正交晶系YMnO3薄膜的Born有效電荷隨著溫度降低有效電 荷卻降低了 15%,我們推測是由於基板降溫時反射率也會提高,但我 們使用室溫基板的數據對變溫的薄膜樣品做擬合分析,因此在權重的 分析上產生一些誤差,造成結果的不一致,此處有待改進。

未來,希望能量測基板的低溫數據,由此可以將每個溫度的 n 與 k 值取出,再擬合各個溫度的光譜,去除基板降溫後的變化,更能準

確地分析YMnO3薄膜的變溫變化;由於六角晶系 YMnO3的居里溫度

在高溫~900 K,希望未來能製作升溫裝置,好讓我們能觀察高溫順電

相轉變處是否有異常現象發生;拉曼光譜的部份,也發表了許多論 文,希望未來能量測與分析拉曼散射光譜,更深入地了解 YMnO3薄 膜的特性。

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