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3-2 光柵式分光儀

傅立葉轉換紅外光譜儀器的 Fellgent優點,並不適用於短波長的 光譜區域,所以我們使用光柵式分光儀來取得光譜數據。單色光經光 柵繞射產生的各個主級最大值,稱為這單色光的譜線(spectral line), 各種波長的同級譜線集合構成了光譜。若一束白色光源經光柵繞射,

在光譜裡除中央最大值仍保持白色外,其它各級譜線則構成連續彩色 光譜,在這樣的連續光譜中,各種波長的高級譜線有時會重疊的現 象,若要消除譜線之間的重疊,則要使用特殊的濾光器(filter)。光柵 分光的優點除了譜線頻寬變窄與強度變亮之外,它也能隨著不同波長

的光在不同位置產生各自的譜線(dispersion),最重要的是它分辨兩鄰 近波長譜線的鑑別率(R=

λ λ

=NPN為總狹縫數及 P為干涉級數) 本 實 驗 室 所 使 用 的 光 柵 式 分 光 光 譜 儀 的 型號 為 Perkin Elmer Lambda 900,如圖 3.2.1 所示,基本裝置如下。

1. 光源:包括鎢絲燈及氘燈兩種。鎢絲燈是可見光和近紅外光輻射 最常見的光源,適用的波長範圍在 350 ~ 2600 nm。此種光源的能 量分佈近似於黑體輻射,因此與溫度有關,進行實驗其操作溫度

約為 2870 K,包覆鎢絲的玻璃封蓋限制其短波長輻射的範圍。氘

燈為量測紫外光區光譜實驗之光源,其適用的波長範圍在 170 ~

375 nm,氘燈產生連續光譜的機制是先形成氘激發分子物種,接

著由激發分子解離成兩個原子物種及紫外光光子。

2. 偵測器:包括光導電度偵測器 (photoconducting detector) 及光電倍 增管 (photomultiplier tube,PMT) 兩種。光導電度偵測器是可見 光與近紅外光區光譜所使用的偵測器,並且我們使用硫化鉛為材 料,其優點是可在室溫下使用。光電倍增管為量測紫外光區光譜 的偵測器。

3. 光路:當光由光源處發出後,先經由兩單光儀 (monochromator) 分 光,以增大角色散提高系統的解析度,再由分光鏡分成兩束光,

其中的一束光不經過樣品,作為校正之用。另一束光則經過樣品

進行反射或穿透的光譜實驗,最後的兩束光再經由凹面鏡和平面 鏡導入偵測器中。我們先使用與樣品尺寸大小相同的空洞作為穿 透實驗的背景校正標準(Tbackground),在測量樣品的穿透光強度隨波

長的變化(Tsample),求得正確的穿透光譜:

background sample

out T

T = T(3.2.1)

在作反射光譜實驗時,光束以與樣品法線方向夾 6 ˚角入射至樣 品,並且利用鋁鏡(Rbackground)作為背景校正標準 (紅外光譜則用金 鏡作背景校正),再量測樣品反射光的強度(Rsample),同時採用標準 鋁鏡光譜數據作為修正,最後求得正確的反射光譜。

Alreference background

sample

out R

R

R = R × , (3.2.2)

此外,我們額外加裝降溫裝置 (LT-3-110 Heli-tran liquid transfer refrigeration system),以傳導冷卻的方式將樣品溫度降至 10 K 左右 的低溫,可藉此進行 10 K ~ 340 K 的全頻光譜量測,儀器構造如圖

3.2.2 所示,基本工作原理如下。

使用氣瓶加壓於存放液態冷劑 (如:液態氦或液態氮) 的儲存 槽,將液態冷劑經由高效率的傳輸管傳送至低溫恆溫器中的熱交換 器,再經過一與樣品座 (sample holder) 連接的冷卻座 (cold stage),

狀的閥門 (needle valve),可控制液態冷劑由儲存槽至樣品的流量。

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