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利用脈衝雷射沉積法製備摻雜鏑的氧化鋅薄膜,鏑的原子莫耳濃度介於 1~10%之間,在改變鍍膜氧氣壓力階段,XRD 結果顯是樣品依舊維持氧化鋅的 晶體結構,某些摻雜濃度半高寬,在低氧壓條件下會變寬,粒徑大小降低,表示 結晶品質變差。而 PL 光譜發光機制,同一個摻雜濃度下幾乎相同,不受鍍膜氧 壓條件影響。

在固定氧氣壓力 3×10-1mbar 與厚度(150nm)的鍍膜條件下,鍍膜速率隨著摻 雜濃度增加而增加。退火處理樣品有助於降低氧化鋅摻雜鏑離子的薄膜表面的粗 糙度。XPS 證實 PLD 鍍膜方式,的確能有效維持靶材比例沉積於基板上。XRD 結果證明沒有雜質態產生。拉曼散射光譜只出現微弱氧化鋅訊號,可能是薄膜的 厚度太薄。純氧化鋅 PL 光譜只有本質激發,缺陷發光是 Dy3+摻雜造成,多為鋅 錯位及鋅間隙。有摻雜 Dy3+的薄膜在室溫皆具有鐵磁性,低溫(5K)則為順磁性。

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參考文獻

[1] Rezq Naji Aljawfi, S. Mollah, Journal of Magnetism and Magnetic Materials 323 (2011)

[2]駱芳鈺, 台灣磁性技術技術協會, 會訊 50 期, 2009.

[3] Ajimsha, R. S, Das, A. K. Singh, B. N. Misra, P. Kukreja, L. M.Phys. Lett.

Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures, Volume 42, Issue 6, p. 1838-1843 (2010)

[4] Stephen Blundell. Magnetism in Condensed Matter, 34, 49(2001)

[5] Rossler, U, Landolt-Bornstein, New Series, Group III. Vol. 17B, 22, 41B.

Springer, Heidelberg. 1999.

[6] Claus Franz Klingshirn; Bruno K. Meyer; Andreas Waag; Axel Hoffmann, Johannes M. M. Geurts. Springer. 1 August 2010: 9–10 (2011).

[7] U. Ozgur, Ya. I. Alivov, C. Liu, A. Teke, M. A. Reshchikov, S. Dogan, V. Avrutin, S.-J. Cho, and H. Morkoc, A comprehensive review of ZnO materials and devices, J.

Appl. Phys. 98, 041301 (2005)

[8]簡志峰, 脈衝雷射蒸鍍法蒸鍍氧化鋅及氧化釓鋅薄膜,(2011)

[9]吳志文, 氮化鎵:氧化鋅固溶液之光學特性研究, 國立海洋大學光電研究所, (2010)

56

[10]彭成基, 低溫水溶液法合成氧化鋅奈米柱之發光二極體, 國立臺灣師範大學, (2008)

[11] J.C. Fan, K.M. Sreekanth, Z. Xie, S.L. Chang and K.V. Rao, Prog. Mater. Sci. 58 874–985(2013)

[12] Sun Yuming, Xu Pengshou, Shi Chaoshu, Xu Faqiang, Pan Haibin, Lu Erdong Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena Volumes 114–116, Pages 1123–1125(2001)

[13] N. Kasai M. Kakudo, X-Ray Diffraction by Macromolecules(Springer, 2005).

[14] B.D. Cullity, Elements of X-Ray Diffraction (3rd Edition), 16(2004)

[15] Debye, P. & Scherrer, P. Physik. Z. 18, 291–301 (1917).

[16] M. Ahmad, E. Ahmed, Z.L. Hong, J.F. Xu, N.R. Khalid, A. Elhissi, and W.Ahmed, Applied Surface Science ,274,273–281(2013)

[17] YU Jinqiu *, CUI Lei, HE Huaqiang, YAN Shihong, HU Yunsheng, WU Hao, JOURNAL OF RARE EARTHS, Vol. 32, 1 , (2014)

[18] J.F.Moulder, W.F.Stickle, P.E.Sobol, and K.D.Bomben, Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy published by Perkin-Elmer Corp.(1992)

[19]Josephson, B. D., "Possible new effects in superconductive tunnelling," Physics

Letters 1, 251 (1962)

57

[20]Barone, A.; Paterno, G. (1982).

Physics and Applications of the Josephson Effect.

New York: John Wiley & Sons

[21]E. du Trémolet de Lacheisserie, D. Gignoux, and M. Schlenker (editors),

Magnetism: Materials and Applications 2. Springe (2005).

[22]D. K. Cheng(1989)Field and Wave Electromagnetics,3rd ed,Addison-Wesley,New York

[23] L. Nagli *, D. Bunimovich, A. Katzir, O. Gorodetsky, V. Molev, Journal of Non-Crystalline Solids 217, 208-214 (1997)

[24]Mustafa Akyol, Ahmet Ekicibil, Tezer Fırat, Kerim Kıymaç, J Supercond Nov Magn (2013)

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附錄

氧化鋅摻雜不同濃度鏑元素光致螢光 PL 分析

在同一個摻雜濃度下,不同氧壓的鍍膜條件所得到的 PL 圖形結果都相當接 近,如圖只有發光強弱不同,相較於純 ZnO,有摻雜 Dy3+離子的樣品發光區域,

皆往較大波長範圍移動,代表次能帶躍遷,我們將更進一步分析此發光是由哪些 物理因素所構成。

圖 Zn1-xDyxO 變氧壓 PL 光譜圖(a)x=0.01 (b)x=0.03 (c)x=0.05 (d)x=0.10

我們先固定氧壓(PO2=3×10-1mbar),利用 Origin 軟體分析不同摻雜濃度的次 能帶躍遷。結果發現 NBE 的組成大致上是由紫外發光(UV emission)、鋅空缺發

(a) (b)

(c) (d)

59

光(VZn emission)和鋅間隙發光(Zni emission),其中紫外發光最為明顯,再不同摻 雜濃度中均可見其發光。

圖 Zn1-xDyxO,氧壓條件為 3×10-1mbar 樣品 PL 光譜圖,利用 Lorentz Fitting 進 行分析(a)x=0.01 (b)x=0.03 (c)x=0.05 (d)x=0.10

氧化鋅摻雜不同濃度鏑元素薄膜結構 XRD 分析

從下圖我們可以發現,(002)繞射峰值與純氧化鋅薄膜比較,角度位置都相當 接近,大致上鍍膜環境氧壓越低其峰值角度越小,換算而得到 c 方向晶格常數愈 大,當氧壓小於或等於 8×10-3 mbar 時,半高寬突然增大,代表粒徑大小降低,

晶面上出現更多團狀結構,結晶品質下降。

(a) (b)

(c) (d)

60

peak position

圖 Zn1-xDyxO(x=0.01) 薄膜 X 光繞射圖

61

16 17 18 19 20 21 22

Zn1-xDyxO(x=0.03)

pure ZnO(002) peak position

int ens it y (a.u .)

62

16 17 18 19 20 21 22

pure ZnO(002) peak position

Zn1-xDyxO(x=0.05)

intensity (a. u.)

(deg)

PO2(mbar) 5E-1 3E-1 1E-1 8E-2 5E-2 3E-2 8E-3 5E-3

圖 Zn1-xDyxO(x=0.05) 薄膜 X 光繞射圖

然而鏑的離子半徑(0.091nm)較鋅(0.074 nm)的離子半徑大,所以晶格常數減

小代表 Dy 和 Zn 的取代並非是一比一,而是

3Zn2+→2Dy3++VZn

這表示 2 個鏑取代 3 個鋅造成一個鋅空缺的產生,正因為產生了鋅空缺,所 以 c 軸常數減小。ZnO(002)半高寬也隨著鏑濃度增加而變大,代表結晶品質下降,

也可歸因於鋅空缺增加的關係。

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