綜合以上實驗的結果,我們可以得知陽極氧化鋁薄膜的確可以作 為液晶分子的配向層,而且在控制不同的參數條件下時,還能調整液 晶分子產生垂直或水平不同的配向結果。
但從起初實驗的動機來說,我們本來是希望利用一次陽極處理 後,用蝕刻液改變氧化鋁膜的厚度,可是卻發現陽極氧化鋁薄膜孔洞 被擴增的效應超越了薄膜本身變薄的現象,也就是說薄膜不是因為從 上而下慢慢的被侵蝕變薄,而是管璧結構的斷裂造成整個薄膜厚度瞬 間的崩塌下降。
雖然這樣的過程不是我們預期的,但是卻意外的發現在整個過程 裡有一連串的變化,起初只有一次陽極處理未蝕刻的薄膜是沒有任何 配向的效果且厚度約 700nm、不具明顯的孔洞結構;而開始蝕刻後,
在厚度大約下降至 400nm、孔洞直徑 60nm 時,呈現似乎水平的排列;
而繼續蝕刻下去後,孔洞持續增加到 80nm 但厚度卻仍維持在 400nm 左右,但在這時候由 SEM 的結果可知,管璧的結構已經斷裂的非常嚴 重,但從之前水平排列後到管璧完全的斷裂前,這一段的範圍內卻是 呈現非常均勻的垂直配向,且極化定向強度最強為 8×10-5(J/m2),並
隨蝕刻時間增加而減弱;而在往下繼續蝕刻只剩下不均勻的垂直配向 結果,這時孔洞直徑維持在 85nm 左右、厚度已小於 100nm,且最後 再繼續蝕刻下去的樣品則不再具有任何的配向效果。
接著,因為我們為了得到均勻且不同厚度的陽極氧化鋁薄膜,我 們也改變一系列不同厚度的鋁膜直接經過一次陽極處理與二次陽極 處理。但在一次陽極處理的部分,各種厚度的氧化鋁薄膜,卻都未能 產生任何配向的效果,其實這與政穎學長能夠成功的利用 300nm 鋁膜 經過一次陽極處理產生垂直配向,有不一樣的結果。而使用二次陽極 處理的部份也意外的發現利用 40V 的電壓下,使用 100nm、200nm 鋁 膜製作出具有明顯孔洞結構且厚度約為 100nm、200nm 的氧化鋁薄膜 是產生明顯水平排列的現象。這個非預期的結果,我們也試著推測是 否因為斜向鍍鋁所造成的,而未來也有可能會往這方向去研究了解。
5-2 未來展望
雖然本實驗室研究陽極氧化鋁薄膜,當做液晶配向膜已經進入第 三個年頭,在重複一些特定樣品參數下,也可以控制得到的垂直與水 平等不同的配向結果,但是為何會有這樣的配向結果卻仍是我們目前 無法解釋的,早在初期猜測均勻的奈米尺寸孔洞可以產生垂直配向,
而我們現在利用較薄的鋁膜經過二次陽極處理產生均勻孔洞結構,卻 也會有水平配向的效果,這樣的結果是因為氧化鋁這個材料造成、或 是不同結構下寬深比例、甚至是斜向入射的鍍鋁造成的,這都是未來 想要去繼續探討了解的。
另外,能在 ITO 上成長氧化鋁膜薄一直也是我們希望能克服的問 題,因為電場的控制遠比磁場來的方便許多,若我們能在 ITO 面上成 長氧化鋁膜薄便能利用電壓控制表層的液晶分子,在做許多量測都會 更加的方便。
參考文獻
[1] C. Mauguin, Bull. Soc. Fr. Min. 34, 71 (1911)
[2] Y. F. Lin, M. C. Tsou, and R. P. Pan, Chinese J. Phys. 43, 1066 (2005)
[3] J. L. Janning, Appl. Phys. Lett. 21, 173 (1972)
[4] H. Vithana, D. Johnson, and P. Bos, Jpn. J. Appl. Phys. 35, L320 (1996)
[5] H. Masuda and K. Fukuda, Science 268, 1466 (1995)
[6] H. Masuda and M.satoh, Jpn. J. Appl. Phys. part2 35, L126 (1996) [7] O. Jessensky, F. Müller, and U. Gösele, Appl. Phys. Lett. 72, 1173
(1998)
[8] A. P. Li, F. Müller, A. Bimer, K. Nielsch, and U. Gösele, J. Appl.
Phys. 84, 6023 (1998)
[9] A. P. Li, F. Müller, A. Bimer, K. Nielsch, and U. Gösele, Adv. Mater.
11, 483 (1999)
[10] A. P. Li, F. Müller, A. Bimer, K. Nielsch, and U. Gösele, J. Vac. Sci.
Technol. A 17, 1428 (1999)
[11] Y. Xu, G. E. Thompson, and G. C. Wood, Trans. Inst. Met. Finish.
63, 98 (1985)
[12] J.D O’Sullivan and G.C. Wood , Proc. Roy. Soc.
London,A317(1970)
[13] K. Shimizu, G. E. Thompson, G. C. Wood and Y.Xu , Thin Solid films,88(1982)
[14] G. E. Thompson, Thin solid films, 297, 192 (1997)
[15] Feiyue Li, Lan Zhang, and Robert M. Metzger, Chem. Mater., 10, 2470 (1998)
[16] Sunil Kumar Thamida, and Hsueh-Chia Chang, Chaos 12, 240 (2002)
[17] V. P. Parkhutik and V. I. Shershulsky, J. Phys. D, 25, 1258 (1992).
[18] Application report nano wizard ,[email protected]
[19] K. H. Yang, J. Appl. Phys. 64, 4780 (1988)
[20] T. J. Scheffer, and J. Nehring, J. Appl. Phys. 48, 1783 (1977)
[21] K. H. Yang, and Charles Rosenblatt, Appl. Phys. Lett. 43(1), 62 (1983)
圖 2-1-1 阻障型氧化鋁電解示意圖。
圖 2-1-2 陽極氧化鋁構造圖[15]。
圖 2-1-3. 施加電壓與孔洞間距關係圖[7]。
(a)電解液:硫酸(0.3M;1.7 wt%);溫度:10oC;電壓:25V
(b)電解液:草酸(0.3M;2.7 wt%);溫度:1oC;電壓:40V
(c)電解液:磷酸(10wt%);溫度:3oC;電壓:160V 圖 2-1-4 不同電解液在最佳電壓下所產生的多孔性氧化鋁 (a):硫酸(孔徑~60nm); (b):草酸(孔徑~95nm) ;(c):磷酸(孔徑
~420nm)[8]。
圖 2-1-5 隨電解液 PH 值變化形成阻障型氧化鋁以及孔洞型氧化鋁關 係圖[14]
圖 2-1-6 陽極氧化電流變化與孔洞外觀示意圖[16]
圖 2-1-7 鋁的陽極氧化隨時間變化圖[17]
圖 2-1-8 電解過程中離子交換示意圖[7]
圖 2-1-10 陽極氧化過程電場分佈示意圖[14]
圖 2-2-1 光入射空樣品示意圖
d
φ
φ
φ
eφ
oe-ray
α
o-ray
θ A B’ B
圖 2-3-1 光徑示意圖 θ
d
Ray 1
Ray 2 θ
玻璃基板 玻璃基板
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Transmittance
ϕ (deg.)
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
64 66 68 70 72 74 76 78
Phase Retardation
ϕ (deg.)
圖 2-3-2 穿透率 I(ϕ)對ϕ作圖,圖中顯示穿透率對 稱點即為最大相位延遲的入射角。
圖 2-4-1 座標系定義參考圖
圖 2-5-1 conoscopy 裝置示意圖
圖 2-5-2 Conoscopy 水平與垂直樣品
左邊的圖形為液晶分子平行玻璃基板的 Conoscopy 的圖 形;而右邊的圖形則為液晶分子垂直玻璃基板的Conoscopy 的圖 形。
圖 2-5-3 當光穿過液晶樣品時的情況 d
P
A
H LC
x z
Y
x z
Y
Z=0 θ(z) Z=d
α θ p
圖 2-6-1 外加磁場時液晶的分佈情形
圖 3-1-1 交通大學奈米中心 熱阻絲機台 (Thermal coater)
Magnetic stirrer
Electrolyte
Source meter
Pt Al
Glass - +
Cooling water
Stirring Hot Plates
5 ㎜
15 ㎜ Pt 5 ㎜
15 ㎜ Pt
25 ㎜
20 ㎜ 30 ㎜
Al
25 ㎜
20 ㎜ 30 ㎜
20 ㎜ 30 ㎜
Al
圖 3-1-2 陽極氧化處理裝置示意圖
圖 3-1-3 500nm 鋁膜、40V 電壓下、12℃草酸(3wt%)電解液 一次陽極處理電流曲線
一次陽極處理(1-Step)
Glass Al
Glass Al 2 O 3
Glass Al 2 O 3
圖 3-1-4 一次陽極處理反應示意圖
0 200 400 600 800
0 20 40 60 80 100
I (mA)
Time (s)
25 ㎜
圖 3-1-6 不同厚度鋁膜在相同條件下反應電流曲線
兩次陽極處理流程 (2-Step)
2nd anodization
Glass Glass
Al Al
Glass Glass
Al Al
He-Ne Laser
He-Ne Laser Detector
Rotation stage Empty cell
Polarizer
圖 3-4-1 厚度量測系統示意圖
圖 3-4-2 光強度及相對應的旋轉平台之旋轉角度
30 32 34 36
0.090 0.095 0.100 0.105 0.110 0.115 0.120
Intensity (mV)
θ (deg.)
He-Ne Laser He-Ne Laser
Analyzer Polarizer
Detector
圖 3-5-1 旋轉樣品量測穿透率系統示意圖
Light source
Polarizer Lens LC cell Analyzer
CCD sreeen Light source
Polarizer Lens LC cell Analyzer
CCD sreeen CCD sreeen
圖 3-6-1 Conoscopy 系統示意圖
He-Ne Laser He-Ne Laser
Analyzer Polarizer
Detector
Rotation stage
圖 3-7-1 預傾角量測系統示意圖
He-Ne Laser He-Ne Laser
Analyzer Polarizer
Detector Magnetic Pole
Motion Stage
圖 3-8-1 極化定向強度量測系統示意圖
圖 3-8-2 外加磁場下,液晶樣品之穿透率變化數據圖
圖 3-8-3 將圖 3-7-2 數據轉換成相位延遲
2000 3000 4000 5000 0.0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Transmittance
B (Gauss)
2000 3000 4000 5000 0
9 18 27 36 45
Ph ase retardatio n
B (Gauss)
圖 3-8-4 磁場對相位延遲與理論式子做擬合
2000 3000 4000 5000 0
9 18 27 36 45
Phase retard atio n
B (Gauss)
實驗值 理論值
圖 4-1-1 在相同厚度鋁膜,不同溫度下氧化還原反應的電流曲線。
圖 4-2-1 經過一次陽極處理後,再蝕刻不同時間得的樣品表面結構 圖。
0 200 400 600 800
0 20 40 60 80 100
I (mA)
Time (s)
6 oC 12 oC 15 oC
0 2 4 6 0
20 40 60 80 100
第一次製作 第二次製作
The diameter of hole (nm)
Etching time (min)
圖 4-2-2 由 SEM 結果所得到孔洞與蝕刻時間的關係圖,數據點為 10 個 AAO 孔洞之平均值
20 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 60 70
80 The AAO film measured from the FESEM images 1-Step
2-Step
The diameter of hole (nm)
Anodization Voltage (V)
圖 4-2-3 回顧學長不同電壓下,一次陽極處理與二次陽極處理孔洞 直徑與電壓關係圖。
圖 4-2-4 經過一次陽極處理後,再蝕刻不同時間得的樣品側面的結 構圖。
圖 4-2-5 經過一次陽極處理後,樣品厚度與蝕刻時間關係圖。
0 1 2 3 4 5 6 7
0 200 400 600 800
Thickness (nm)
Etching time (min)
圖 4-2-6 同一片試片 500nm 鋁、在 40V 電壓、蝕刻 3 min 後,表面 與側面 SEM 之比較
200 400 600 800 1000
Transmittance (%)
Wavelength (nm)
ITO
200 400 600 800 1000
0
Transmittance (%)
Wavelength (nm)
ITO
圖 4-3-2 考慮 ITO 玻璃基板本身對不同蝕刻時間下的光譜儀量測結 果。
圖 4-3-3 不同基板下,500nm 鋁膜經過一次陽極處理後,光譜儀量 測結果。
500 1000 1500 2000 0
20 40 60 80 100
Transmittance (%)
Wavelength (nm)
fused silica fused silica+AAO no ITO
no ITO+AAO ITO ITO+AAO
250 500 750 1000
0 20 40 60 80 100
0 min 2 min 4 min 6 min
Transmittance (%)
Wavelength (nm)
圖 4-4-1 樣品置於正交偏光片中,且樣品長軸方向與一片偏光鏡相 同。
圖 4-4-2 樣品旋轉 45 度之結果
2 min 1.5 min
0 min 1.5 min 2 min 0 min
圖 4-4-3 將樣品傾斜一角
0 90 180 270 360 0.0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Transmittance
Rotation Angle (degree)
Pi 1.5 min
圖 4-5-1 旋轉樣品量測穿透率之結果
0 90 180 270 360
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08
0.10 dmoap
2 min 2.5 min 3 min
Transimittance
Rotation angle (degree)
圖 4-5-2 垂直樣品量測穿透率之結果
3 min 2.5 min
2 min 1.5 min
0 min 1.5 min 2 min 2.5 min 3 min
0 min
6 min 5 min
4 min
3.5 min 4 min 5 min 6 min
3.5 min
圖 4-6-1 上述系列中,Conoscopy 結果。
1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
88 89 90
91 K3
K4 K5 J3 K6 K8 J4 K9 K10
Pretilt angle (degree)
Etching time (min)
圖 4-7-1 上述系列中,能垂直配向範圍內,預傾角量測結果。
圖 4-8-1 在蝕刻不同時間下,極化定向強度之量測結果。
Polar anchoring
(
10-5 J/m2)
Etching time (min)
圖 4-9-1 就是利用不同厚度鋁膜,經過一次陽極處理,陽極氧化鋁 的側面結構。
圖 4-9-2 利用不同厚度鋁膜,經過一次陽極處理,陽極氧化鋁的表 面結構。
500 nm 440 nm
300 nm 200 nm
100 nm
圖 4-9-3 利用不同厚度鋁膜,經過一次陽極處理後,組成液晶樣品 在一對正交偏正片中拍攝結果。
圖 4-9-4 100nm、200nm、440nm 經過二次陽極處理後,表面與側面 結構圖。
440 nm 200 nm
100 nm 200 nm 440 nm 100 nm
圖 4-9-5 100nm、200nm、440nm 經過二次陽極處理後,組成液晶樣 品在一對正交偏正片中拍攝結果。