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(nanocrystalline or nanophase)材料來稱呼這類奈米。

II.人們開始著重奈米材料的物理、化學和力學性能,設計在奈米複合材料上面,

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1-2 奈米材料特性

材料在縮小至奈米尺寸後,比表面積增大,暴露於表面及界面的原子數增多,

表面位能急速提高,粒子表面活性大幅改變,許多特性因奈米化而出現[1-3] : i. 小尺寸效應:當顆粒變小時所引起的性質變化,稱為「小尺寸效應」,當微粒

尺寸與光波波長相當或更小時,粒子表面的原子密度下降,導致光、聲、電、

磁、熱等物性發生變化。

ii.量子尺寸效應:奈米粒子所含的原子數有限,各原子受到鄰近原子的影響減 小,形成非連續的電子能階,產生量子限域效應(quantum confinement)[4],另一 方面,最高電子佔據分子軌道與最低電子未佔據分子軌道的能階差(稱為能隙),

會因奈米化而變寬,這種電子能階呈非連續化及能隙變寬的現象,稱為「量子 尺寸效應」。圖1-1 量子限域效應[5]

圖1-1 量子限域效應[5]

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iii.奈米光學性質:粒子奈米化後,光與微波的吸收度均顯著提升。奈米化的金 屬不反射可見光,故失去金屬光澤而呈現黑色,奈米粒子的量子效應使能隙變 寬,使激發光譜與發光光譜趨向短波長,產生藍移的現象。圖1-2 Size-dependent PL colors of semiconductor QDs.[6] 利用此一特性,可以以粒子尺寸自由改變發 光波長,應用在光電元件與生物標記上。

圖1-2 Size-dependent PL colors of semiconductor QDs.[6]

iv.奈米化學性質:當材料奈米化後,由於量子尺寸效應,加上結構變化、表面 鍵結及表面張力的差異,影響其化學反應活性。當粒子粒徑變小,因表面張力 及表面位能增大,為了平衡與周圍環境的界面位能差,奈米粉體的吸附能力遠 大於大顆粒物體,易參與化學反應。

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1-3 奈米材料運用

1-3-1 奈米與生物科技

生物分離 : 在進行生物分析時,經常需要分離單一細胞、抗體或酵素,將目標細 胞(例如紅血球、白血球、癌細胞)的抗體附著在有磁性的奈米微粒上,當施加磁

場時,磁性奈米細胞會將目標細胞固定住,而不要的細胞則會被沖走。圖1-3 磁

性奈米微粒之細胞分離法

圖1-3 磁性奈米微粒之細胞分離法

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1-3-2 奈米與醫學

檢測與診斷:目前已成功開發出具有鐵磁性的氧化鐵奈米顆粒作為顯影劑,能加 強影像的明暗對比,使臨床判讀上更正確。另外[7]傳統的檢查無法偵測到少量 的癌細胞,如果將特定癌細胞的抗體皆在半導體奈米晶體(量子點)上,然後注射 到體內,晶體即會自動尋找癌細胞並與之結合,由於量子點在光源激發下會發螢 光,因此可以用儀器輕易的找到癌細胞的位置。下圖為磁性奈米粒子模擬藥物(螢 光劑)從儲存器釋放,作為膜厚度對藥物的傳質速率。

圖1-4 奈米科技運用在醫學上[8]

藥物傳輸:目前奈米藥物的研究以癌症治療為主,科學家將抗癌藥物包裹在100

奈米左右的微脂粒中,此大小的微粒可穿透癌細胞旁的微血管,並進入癌細胞釋 放出藥物,但無法穿越正常細胞的微血管(孔隙在 80 奈米以下),故不會對正常 細胞產生毒素。

圖1-5 微脂粒

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1-3-3 奈米金屬

1962 年,日本教授證明,金屬粒子奈米化後,隨著顆粒直徑變小,比表面積顯著 增加,促使表面能迅速提升,量子效應使能階產生變化,連續式的電子能階會變 成獨立式分散能階。

應用在吸波材料:奈米金屬粉體對電磁波有特殊吸波效應,由於奈米鐵或鈷具有 吸收紅外線的功能,因此可以作為軍用隱形塗料。

應用在生物標記材料:部分奈米金屬粒子(如金或銀)尺寸遠小於光波長時,其可

見光散射光譜會有明顯的共振現象,稱為「表面電漿共振」。其共振頻率與粒子

大小、形狀、材料及鄰近物質有關,把特定抗體鍵結在奈米金屬粒子上,當抗體 和特定抗原結合後,這些金屬粒子相互聚集靠近,而使金屬粒子顏色改變[9]。可 以製成生物標記材料、生物感測器及免疫分析探針等元件。

圖1-6 奈米生物標記

圖1-6 奈米生物標記

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1-4 研究目的

螢光檢測是醫療診斷和生物技術中有用的工具,雖然螢光是一種靈敏的技術,

但檢測受限於螢光團的產率及光穩定性。在這方面,研究上已證實螢光團的光學 性質可以透過相鄰的金屬奈米結構來修飾[10],螢光-金屬相互作用的使用被稱為 金屬增強螢光(Metal-Enhanced Fluorescence , MEF)。

金屬螢光增強現象與金屬奈米顆粒的局部表面等離子共振(Localized Surface Plasmon Resonance , LSPR)有關,當光與金屬奈米結構的電子相互作用時,LSPR

現象被激發,導致集體激發振盪,奈米粒子的局部電磁場增強,又因LSPR 現象

貌及速度,本材料與控制組相比有明顯的螢光增強,對 Streptavidin-IR800 的螢 光增強最大值接近60 倍。

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