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之間產生 dopole-dipole interaction 或氫鍵而均勻懸浮分散於 pyridine 中。另利用界面活性劑進行表面修飾後,亦可使奈米微粒表面形成疏

亦可藉由 PS-P4VP 自組裝而操控此奈米微粒形成球狀分佈之高分子 薄膜。

10 nm

圖3-1 核殼結構鐵奈米粒子之 TEM 影像

圖3-2 鐵奈米粒子之 EDS 光譜

(b) Fe map

(a) ZL image (c) O map

圖3-3 鐵奈米粒子之 EFTEM 影像。(a)零損失 EFTEM 影像,

(b)鐵元素 mapping 影像,(c)氧元素 mapping 影像。

圖 3-4 鐵奈米粒子之 EELS 光譜圖

Fe 2p3/2

740 735 730 725 720 715 710 705 700 Binding energy

XPS data fitting curve Fe(0)

Binding Energy (eV)

p

540 538 536 534 532 530 528 526 Binding Energy (eV)

XPS data fitting curve

oxygen in the oxide (O2-) oxygen in the

hydroxy group (OH--)

圖3-7 局部能量(O1s束縛能範圍; 525eV~540eV)掃瞄及curve fitting 後之XPS圖譜。

Binding Energy (eV)

740 735 730 725 720 715 710 705 700

Sputter time~ 4 min

740 735 730 725 720 715 710 705 700

Sputter time~ 8 min

740 735 730 725 720 715 710 705 700 XPS data

fitting curve Fe(0) Fe(2+) Fe(3+)

Sputter time~ 20 min

圖3-8 不同濺射(sputter)時間對 Fe 2p 訊號峰之變化

540 538 536 534 532 530 528 526 Binding Energy (eV)

XPS data fitting curve

oxygen in the oxide (O2-) oxygen in the

hydroxy group (OH--)

Sputter time~ 4 min

Sputter time~ 8 min

Sputter time~ 20 min

(a) Sputter time (min)

58

Ratio of oxygen in the oxide (O2- ) (%) Ratio of oxygen in the

hydroxyl groups (OH -) (%)

740 735 730 725 720 715 710 705 700 XPS data

fitting curve Fe(0) Fe(2+) Fe(3+)

(a)

(b)

740 735 730 725 720 715 710 705 700 0

Intensity (a. u.)

Binding Energy (eV)

Fe(0) Fe(+2,+3) 180000 460000

1 : 2.55

圖3-10 Fe0及Fe2+, 3+訊號峰強度面積比較。(a)Fe 2p束縛能範圍

(700eV~740eV)的放大及curve fitting後之圖,(b)Fe0(綠色面積)

及Fe2+, 3+(藍色面積)訊號峰下之面積。

圖 3-12 接近原點之磁滯曲線放大圖

-40000 -20000 0 20000 40000

-100

Saturation magnetization (Ms)

At 300K:Ms=72 emu/g At 10K:Ms=80 emu/g

-1500 -1000 -500 0 500 1000 1500

-20

0 50 100 150 200 250 300 350 0

2 4 6 8 10

12 ZFC

FC

Temperature (K)

g)on (emu/izatimagnet

圖3-13 磁化率對溫度之曲線,量測溫度從 5 K 至 350 K,在固定外 加磁場100 Oe 的情況下做兩種測量,一為零場冷卻測量( zero field cooled,簡稱 ZFC),二為外場冷卻( field cooled, 簡稱 FC)。

(a)

(b)

圖3-14 Fe-FexOy NPs加入油酸前、後之TEM影像,

(a)為加入油酸前,(b)為加入後。

Long time add OA

:

CTAB : oleic acid

(a) (c) (b)

圖 3-15 示意圖:Fe-FexOy NPs經長時間攪拌而聚集起來,加入表面 修飾劑-油酸,無法修飾每一顆奈米粒子,只能成為較小群之 聚集體。

“短時間"內加入油酸

: CTAB : oleic acid

圖 3-16 示意圖:適當時間後加入油酸,可使具磁性的Fe-FexOy NP 一顆顆的分開來。

Fe OH Oleic acid Fe

圖 3-17 示意圖:Fe-FexOy NP與油酸形成穩定的共價鍵。

圖3-18 Fe-FexOy NP以油酸修飾後之分散情形。

Fe O-H

:N Fe O-H Pyridine

圖 3-19 示意圖:Fe-FexOy表面的-OH基可與pyridine上的孤電子對形 成dipole-diple interaction或H-bonding。

pyridine NNN N PS-b-P4VP Fe-FexOy NPs

in P4VP domain

N in P4VP domain

N PS-b-P4VP塊式高分子中,而Fe/FexOy將選擇性分散於P4VP 相內,製作出3-D或 2-D規則排列的奈米複合材料。

圖3-21 經染色之 PS-P4VP(P111)TEM 影像

圖3-22 Fe-FexOy NPs/ PS-P4VP(P111)之TEM影像(未加磁場)。

圖3-23 (a)示意圖:在磁性奈米複合材料中加磁場,可幫助形成大 面積順向性排列。(b)Fe-FexOy NPs/ PS-P4VP(P111)加 磁場前後之TEM影像。

20 nm

20 nm

100 nm

(a)

(b)

(c)

(d)

1 2

(g)

10 nm

(e)

(f)

圖 3-24 bulk Fe-FexOy NPs/PS-4VP之TEM影像及EDS光譜(有加磁 場)。

Fe NPs /PS-P4VP in pyridine micellar

solution

Bulk spherical Fe NPs /PS-P4VP

Mono-layered film of Fe NPs /PS-P4VP

(hydrophilic) PS (hydrophobic) pyridine

圖 3-27 不同大小、形狀之鐵-氧化鐵奈米粒子

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