將 GST 與 GST-Ce 在各預設溫度下退火並以交流阻抗分析系統量測其電性 變化,實驗發現GST 的晶界半圓發生在 160C、GST-Ce 則發生在 275C 的退火 溫度。復以160、180、200、225、250、275、300、325 及 350C 等各退火溫度 條件,觀察其交流阻抗特徵。
在此援引Brick Layer 模型[27,28]之觀念,視晶界與晶粒之幾何結構如多個 平行板電容器串聯而成,其等效電路模型如圖 4-6 所示。圖中 Rg為起始串聯電 阻,Rgb與Cgb為晶界貢獻的電阻與電容值,Rg與Cg為晶粒貢獻的電阻與電容值。
考量交流訊號之頻率響應,低頻處的半圓乃由晶界所貢獻,故可藉由交流阻抗分 析其等效電路取得晶界與晶粒的交流阻抗性質對應關係。依其晶粒與晶界特性區 分,測得之GST 與 GST-Ce 之交流阻抗圖譜示於圖 4-7 與圖 4-8。
圖4-6、Brick Layer 等效電路模型[27,28]。
圖4-7 顯示 GST 的晶界半圓發生在 160C,隨著退火溫度漸升電阻值急遽遞 減,圖4-8 之 GST-Ce 的晶界半圓發生在 275C,雖然由 XRD 結果已然確認 250°C 以後始有結晶相產生,惟可能晶界特徵仍不明顯,故晶界與晶粒之阻抗特徵遲至 較高溫度始出現。等效電路模擬數值示於表 4-3 與表 4-4,可發現隨退火溫度變 化,特性主要反應在Rgb值上,其在相變化溫度後急遽遞減,相較電阻的變化,
Cgb值則趨於一近似值,Rg與Cg隨溫度變化的程度亦低,以此推論經不同溫度退 火的GST 試片之電性主要反映在 Rgb上。
對 GST-Ce 試片,阻抗性質分析顯示除其 Rgb值比純 GST 大之外,其 Rg與 Cg值亦較純GST 大;由於 Rg與Cg值同時增大,晶粒對應的特徵頻率將較純GST 者為低,此頻率可對應正切損失(Tangent Loss,tan
),當系統達到共振頻率 時,正切損失和能量損失將達到最大值,而有局部峰值的顯現。圖 4-9 即為純 GST 與 GST-Ce 的 tan
值對應頻率之圖,可發現隨著退火溫度上升,GST 峰值有 往高頻偏移的趨勢,範圍約在30 kHz 至 560 kHz 之間,且弛豫效應(Relaxation)亦使頻率範圍隨退火溫度升高而漸增大。相較之下,GST-Ce 的共振頻率則發生 在30 kHz 左右,弛豫的頻率範圍亦較 GST 為寬,但隨退火溫度上升峰值無明顯 偏移;共振頻率的發生位置即為晶界與晶粒阻抗光譜特徵曲線之轉換點。
由本實驗之交流阻抗分析之頻率範圍( 1.5 MHz)可知,空間極化(Space Polarization)應為主要之極化機制,故晶界的阻抗半圓特徵應來自界面極化效應
(Interfacial Polarization),當電子在材料內部傳導時,晶界所致的結構不連續 造成電子傳遞的障礙,此使部分電子無法穿越而聚集在晶界,在外加電場的作用 下,這些聚集的電子就會在界面受到羅倫茲作用力造成極化。另,在相同的退火
Rs Rg Rgb
Cg Cgb
溫度下,GST-Ce 的 tan
值亦較GST 高,此顯示摻雜改變了界面極化特性,而造0 50000 100000 150000
0
0 1000 2000 3000
0
0 100000 200000 0
100000 200000
250 C 275 C 300 C 325 C 350 C
-Z"
Z'
GST-Ce
50 55 60 65
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
275
C 300
C 325
C 350
C GST-Ce-Z"
Z'
圖4-8、GST-Ce 試片之(a)晶界與(b)晶粒之交流阻抗特徵圖。
(a)
(b)
表4-3、退火 GST 試片在各退火溫度下之等效電路模擬值。
溫度(C) 160 180 200 225 250 275 300 325 350
R
s 46.76 47.01 44.35 41.47 41.96 41.49 47.13 47.7 48.18R
g 9.52 8.861 10.26 8.983 9.375 8.885 5.421 9.1 10.07C
g(nF) 3.33105 3.01105 3.76105 3.71105 3.76105 3.54105 3.62105 3.65105 3.74105R
gb 101000 37050 23861 2957 3055 1545 231.9 182 9254C
gb(nF) 2.35 2.43 2.33 2.38 2.32 2.29 2.91 2.3 2.36R
gb/R
g10609.24 4181.24 2325.63 329.1 325.87
173.89 42.78 19.9671 918.97C
g/C
gb1.4210
5 1.24105 1.61105 1.56105 1.62105 1.55105 1.24105 1.57105 1.58105X
gb 4.25105 3.72105 4.84105 4.68105 4.86105 4.64105 3.73105 4.70105 4.75105tan
8.12 6.33 5.78 4.32 3.06 2.99 2.99 2.30 0.81646f(Hz)
37600 37600 47850 77600 137600 147600 150100 232600 560100表4-4、退火 GST-Ce 試片在各退火溫度下之等效電路模擬值。
溫度(C) 275 300 325 350
Rs 56.74 54.66 51.01 58.6
Rg 13.08 9.173 11.76 14.27
Cg(nF) 5.27105 3.06105 5.42105 5.83105
Rgb 193030 68028 64990 37794 Cgb(nF) 1.96 2.87 2.57 1.637
Rgb/Rg 14757.6 7416.11 5526.36 2648.49 Cg/Cgb 2.69105 1.07105 2.11105 3.56105
Xgb 8.07105 3.20105 6.33105 1.07104 tanδ 9.43 7.16 5.73 2.29 f(Hz) 28600 37600 39200 40100