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材料分析儀器介紹

1. X 光繞射儀 XRD

所使用X 光繞射儀為 SEIMENS D5000 系統,靶材為 Cu 靶(Cu Kα, 平均波長λ = 1.542 Å),射源用 Ni 濾除 Cu Kβ。XRD 為經常使用的晶 體結構鑑定技術,試片製作簡單且為非破壞性分析技術。X 光的產生 方法有兩種,一種為高能量電子撞擊靶材因而突然減速以X 光型式 放出能量;另一種為電子加速放出光子。前者又可分為兩種,特徵 X 連續X 光。ㄧ般 XRD 使用的繞射源是屬於特徵 X 光,即入射電子將 靶材原子之內層軌域電子激發後,外層電子回填至內層軌域,電子從 不同能階軌域的轉換而放出具有ㄧ定波長的X 光,不同原子、不同 軌域的組合所放出的能量皆不同。連續X 光是因為入射電子急遽停 止所放出的能量,不涉及能轉換因此不具有固定的波長,其中最短波 長取決於撞擊電子的最高能量。基本的繞射原理即為布拉格定律

(Bragg’s law),使用具有固定波長的 X 光照射試片,當某些晶面與入 射光夾θ 角滿足布拉格繞射時,即 2dsinθ = nλ,此時入射光會被此晶 面繞射。各種化合物或元素的結晶都會有獨特的X 光繞射光譜,可 以藉由JCPDS 資料庫搜尋之數據與所量測得到之數據逐一比對。

2. 高解析 X 光繞射儀 HRXRD

本實驗所使用的機台為國立交通大學奈米科技中心Bede D1,

HRXRD(High-Resolution X-ray Diffractometer)如圖1,使用CuKα為X 光射源波長為1.54056 Å,光學系統包含Soller slit、graphite

monochromator、double crystal,光源的分散角為12 arcsec,利用三軸 分析儀能得到最小rocking curve的解析度5 arcsec,另外還有三個可抽 插的直立式Slit,開口大小有4個尺寸0.5 mm、1 mm、2 mm、5 mm,

ㄧ般使用大小為1 mm,為求更好的解析度會採用0.5 mm。比對軟體 (fitting method)有5種Gaussian、Lorentzian、Pseudo-Voigt、PearsonVII、

Split PearsonVII,比對軟體因原始資料曲線的不同而異,一般而言對 稱性較高的曲線以PS Voigt能得到較好的比對結果,對稱較差的則以 Split Pearson VII為佳。儀器分析功能相當多。

θ-2θ掃描,其峰值曲線由Bede內建的Fitting軟體比對,在其中找 到比對結果最符合的曲線即誤差值最小的,如此可得到精確的

FWHM(Full Width at Half Maximum),再由Scherrer equation

B

B size :10-20 arcsec。於分析晶體的完美程度是相當普遍的技術,其圖形 FWHM變寬或變窄代表本質結構中的缺陷及殘存的應力。對 為1/3<11

2

0>,螺旋差排布格向量為<0001>,混和差排布格向量為 1/3<11

2

3>[2]。關於不同大小的slit,本實驗過程中觀察到對於具有多 峰值試片的解析能力會不同,當slit為最小(0.5 mm)峰值的分離較明 顯,隨著slit尺寸增大峰值越不能清楚分離。

Phi- scan,固定 2θ 角與 ω 角轉動 phi 角,圖形結果用來分析薄膜 的晶體對稱性。

3. 光子激發光光譜 PL

所使用PL 為交大光電所自行架設之設備如圖

2,使用

He-Cd 雷 射(λ = 325 nm)為激發源,量測溫度在低溫 10 °K,光閘開口大小 250 μm,解析度 0.2 nm。操作條件為 10 °K 下,波長範圍取 330nm 至 700 nm。ㄧ般存在氧化鋅內的 PL 圖形主要有三個峰值,分別為 UV 近能 帶發光峰值在380 nm 附近,綠光峰值在 510 nm 附近,紅光峰值在 65 0nm 附近。UV 發光強度與綠發光強度的比值可用來衡量存在氧化 鋅內缺陷的含量,比值越高代表薄膜品質越好[3, 4]。368.65 nm(3.36 eV)峰值為氧化鋅 DoX (donor-bound exciton transition)訊號,塊材氧化 鋅峰值FWHM 為 3 meV。3.2-3.349 eV 區域的峰值為 DAP(donor–

acceptor pair emissions)訊號。

光激發光分析可快速又可靠的得到材料中之能階結構以及載子 躍遷行為,是一個有力又無破壞的分析技術。藉由分析光激發光資 料,可以由光譜中的特徵可以得知材料的摻雜雜質種類、能隙大小、

化合物中的組成成分,或是奈米材料中之奈米量子點的尺寸、載子傳 輸路徑與生命週期等重要訊息,同時可以光激發光結果為材料結構、

成分與品質的判斷依據。激發光(luminescence) 是物理系統由於過度 熱輻射或白熱化後產生電磁輻射放射的一種現象。對於發光半導體而 言,入射光子的能量等於或是超過能隙時,會激發價帶電子跨過能隙 到達導帶,然後當半導體由激發狀態回復到基態時便會產生輻射放