PAHs 前處理與分析

PAHs 之樣本分析程序主要包括萃取、濃縮、活化/淨化、再濃縮 及 GC/MS 儀器測定等步驟，以氣態 PAHs 為例，分析方法詳述如下：

(1) 超音波震盪萃取：

將採樣後之吸附套筒樣品置於棕色燒杯內，並加入萃取溶劑至 完全淹沒樣品，吸附套桶之萃取溶劑則為 DCM：n-Hexane 體積比相 同（v：v =1：1）的混合溶劑 200mL。使用超音波震盪 30 分鐘後，

將萃取液倒入至濃縮瓶中，再加入萃取液重複震盪萃取，將第二次所 得之萃取液亦倒入濃縮瓶混合之，此外需注意於前處理過程中，應盡 量避免外在光線之照射，而降低 PAHs 之衰減或光裂解。

(2) 濃縮：

將超音波震盪二次後之萃取液以真空減壓濃縮法抽除有機溶劑 且濃縮至約 2 或 3mL。

(3) 淨化：

將已處理過之 6 g 矽膠填充於淨化管中，先以 30 mL n-Hexane 潤洗活化之，再於矽膠上方填充覆蓋 2 g 無水硫酸鈉，再以 20 mL n-Hexane 潤洗；而淨化管中所填充之矽膠須先置於 105℃之烘箱內乾 燥處理 12 小時，而無水硫酸鈉則先置於 400℃烘箱內烘乾 24 小時。

樣品之淨化係利用正相矽膠法（Silica gel）來進行，以去除樣品中之

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水份或塵土顆粒干擾質。淨化管潤洗活化後，將上述之 2-3 mL 濃縮 液倒入淨化管中，再使用 50 mL 之 n-Hexane 作為沖提液進行流洗沖 提，並以濃縮瓶收集淨化液，再進行下一個再濃縮步驟。

(4) 再濃縮：

以孔徑 0.45 μm 之聚偏二氯乙烯濾紙過濾收集前述淨化後之濾 液，並以真空減壓濃縮機抽除大量溶劑後，使用氮氣（N2）吹拂至近 乾，最後以 DCM 定量至 250 μL，裝於密閉之棕色玻璃瓶中，置於冷 凍庫中低溫保存待分析。

(5) 儀器測定：

PAHs 樣品分析係使用氣相層析質譜儀（Gas Chromatography / Mass Spectrometer，GC/MS，VARIAN3900 / SATURN 2100T）進行 分析，層析毛細管柱（Capillary column）為 VF-5ht （30 m × 0.25 mm ID，DF = 0.10 μm），樣本溶液每次注入體積量為 1 μL；其升溫程式 為：初始溫度 50℃，停留 1 分鐘，以 10 ℃/min 升到 100℃，再以 3

℃/min 升至 290℃，維持定溫約 15 分鐘，注射器溫度為 300℃，離子 阱質量分析器（Ion trap mass analyzer）溫度為 250℃，Transfer line 溫度為 290℃，載流氣體為高純度氦氣( He )，流量為 1.0 mL/min。為 避免基質干擾及增加訊雜比 (S/N Ratio)，以 MS/MS 方法進行 PAHs 分析，當化合物由層析管柱被分離出，進入離子阱質量分析器後，首

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先會經第一次電子撞擊（Electron impact）產生游離化，並由質量分 析器篩選出欲分析之離子作為母離子（Parent ions），再以適當碰撞 誘導解離（Collision induced dissociation）能量做第二次電子撞擊，使 該母離子進一步碎裂成子離子（Productions），最後再由質量分析器 進行子離子之質量分析及定量。此方法有效降低了背景雜訊之干擾，

也提升特定離子之靈敏度，進而提高 S/N 值，並獲得清晰的 MS/MS 質譜圖。本計畫共分析 29 種 PAHs，除主要 23 種 PAHs 化合物，包 括 Naphthalene (NAP)，Acenaphthylene (ACPy)，Acenaphthene (ACP)，

Fluorene (FLU) ， Phenanthrene (PHE) ， Anthracene (ANTHR) ， Benzo(c)phenanthrene (BcPH) ， Fluoranthene (FLT) ， Benzo(b)napth(2,1-d)thiophene (BNT)， Cyclopenta(cd)pyrene (CPP)，

Benz(a)anthracene (BaA)，Chrysene (CHR)，Benzo(b)fluoranthene (BbF)，

Benzo(k)fluoranthene (BkF)，Pyrene (PYR)，Benzo(e)pyrene (BeP)，

Benzo(a)pyrene (BaP) ， Indeno(1,2,3-cd)pyrene (IND) ， Benzo(ghi)perylene (BghiP) ， Anthanthrene (ANTHN) ， Dibenz(ah)anthrancene (DBA) ， Dbenzo(a,l)pyrene (DB(a,l)P) 及 Coronene (COR)；以及 6 種甲基化 PAHs 化合物(Methyl-PAHs)，包括 1-Methylnaphthalene (1-MeNAP)，2-Methylnaphthalene (2-MeNAP)，

1-Methylfluorene (1-MeFLU) ， 2-Methylphenanthrene (2-MePHE) ，

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3-Methylphenanthrene (3-MePHE) 以 及 3,6-Dimethylphenanthrene (3,6-MePHE)，各化合物之母離子及子離子(定量離子)如表 2-2 所示；

此 外 ， 分 析 過 程 中 加 入 PAHs-d 同 位 素 化 合 物 內 標 準 品 Naphthalene-D8 (NaP-D8) 、 Phenanthrene-D10 (PHEN-D10) 及 Perylene-D12 (PER-D12)等 3 種，以確保分析過程之數據品質。