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Wavelength (nm) 3.1.5 PDPA-2F 摻混 TM-TPD 及 PDPA-2Fcab 研究

Fig. 3-8 表示所 PDPA-2F 材料摻混 TM-TPD 的 UV-vis 吸收光譜圖以及 PL 螢 光光譜圖PL。TM-TPD 的 PL 光譜放射波長範圍在 374 nm 和 524 nm,最大放射波 長在418 nm。因此,PDPA-2F 的 UV-vis 吸收和 TPD 的 PL 放射區域重疊,可以造 成有效的能量傳遞,有助於提升PDPA-2F 的發光效率。

Fig. 3-8. UV-vis absorption spectrum of PDPA-2F (○) and the PL spectra of TM-TPD (▲), PDPA-2F (●) and the blend of PDPA-2F and 10 wt% TM-TPD (△).

Fig. 3-9 表示所研究材料聚乙炔和 TM-TPD 的 HOMO 以及 LUMO 能階圖,根 據能階圖所示,PDPA-2F 比 Poly(diphenylacetylene) (PDPA)更降低和 PEDOT 的能 障 [36],更有助於電洞的注入。此外,TM-TPD 的 HOMO 介於 PEDOT 和 PDPA-2F 之間,所以當我們加入TM-TPD 時也有助於電洞的從 PEDOT 注入 PDPA-2F 發光 層中,以及 TM-TPD 亦具有電洞傳輸之用,提升元件中電洞的傳輸速率。另一方 面,PDPA-2Fcab 共聚物導入 carbazole 基團並沒有改變多少 PDPA-2F 的能階變化,

而導入carbazole 的原因,也是因為 carbzole 具有電洞傳輸的功能。

Fig. 3-9. Energy level diagrams of PDPA-2F, TM-TPD, and PDPA-2Fcab.

Fig. 3-10 (a) (b) (c) 分別表示分別電流密度,亮度,和電流效率之電壓圖,主要元 件結構為ITO/PEDOT/PDPA-2F/Ca/Al 的雙層結構,以聚乙炔高分子或聚乙炔摻混 TM-TPD 當發光層。當我們加入 TM-TPD 於 PDPA-2F 時,TM-TPD 比例由 0, 5wt%, 10wt% 到 20wt%,元件驅動電壓分別為 5.1 V, 4.1 V, 3 V 和 2 V。可以發現摻混 TM-TPD 比例提高時,元件的電流會提高並且降低元件的驅動電壓,主要是因為 TM-TPD 扮演了幫助電洞注入和傳輸的角色。

當加入5 wt% TM-TPD 時有最好的元件表現,在 7 V 和 3.15 mA/cm2時,達最 大效率為3.56 cd/A ;在 14 V 和 158.17 mA/cm2時,達最大亮度1950 cd/m2。然而 當加入TM-TPD 達 20 wt% 時,元件最大亮度和最大效率降低到 924 cd/m2和0.21 cd/A,主要還是由於在元件操作過程中 TM-TPD 結晶化在聚乙炔薄膜中。另一方 面,共聚物 PDPA-2Fcab 雖然也是導入具電洞傳輸 carbazole 基團,但是由於是非 物理性的摻混,所以不至於在元件操作中造成小分子結晶化,造成元件的潰敗。

PDPA-2Fcab 元件驅動電壓為 3.5 V, 最大效率為 3.37 cd/A 在電壓 7V 和電流密度 7.56 mA/cm2;最大亮度達4230 cd/m2在電壓14V 和電流密度 228.65 mA/cm2,此 結果為目前文獻中最好的元件表現。其相關元件特性全都整理在Table 3-5.

0 2 4 6 8 10 12 14 16 0

200 400 600 800 1000 1200

Curre nt Density (mA/cm

2

)

Voltage (V)

(a)

0 2 4 6 8 10 12 14 16

0 1000 2000 3000 4000 5000

Brightnes s (c d/ m

2

)

Voltage (V)

(b)

0 2 4 6 8 10 12 14 16 0

1 2 3 4

C u rrent Ef fic ienc y (c d /A)

Voltage (V)

(c)

Fig. 3-10. (a) Current density, (b) brightness and (c) current efficiency versus applied voltage of PDPA-2F (○), the blend of PDPA-2F and 5 wt% (●), 10 wt% (▲), 20 wt%

(▓) of TM-TPD, and PA-2Fcab (△) in ITO/PEDOT/polymer/Ca /Al devices.

Table 3-5. The EL Device Performances for polyacetylenes and blends of PA-2F and TM-TPD

EL CIE Turn-on Max. current Max.

emission coordinate voltage efficiency brightness polymer λmax (nm)a (x,y)a (V)b (cd/A) cd/m2

PDPA-2Fcab 536 (0.35, 0.55) 4.0 3.37 4230 PDPA-2F+5 wt%

TM-TPD 536 (0.35, 0.55) 4.0 3.56 1950 PDPA-2F+10 wt%

TM-TPD 528 (0.35, 0.52) 3.0 0.64 996 PDPA-2F+20 wt%

TM-TPD 524 (0.32, 0.52) 3.0 0.21 934

為了深入瞭解元件表現,我們製作“hole-only"和“electron- only"元件來比 較 電 洞 和 電 子 在 高 分 子 材 料 中 的 電 流 密 度 [37] 。 通 常 hole-only 元 件 為 ITO/PEDOT/Polymer/Au,此元件中電洞為主要的傳輸電荷,另一方面,electron-only 元件為ITO/Ca/Polymer/Ca/Al,因為電洞會被阻擋在 ITO 和 Ca 電極之間,所以元 件中電子為主要傳輸電荷。

Fig. 3-11 表示 PDPA-2F、PDPA-2F 摻混 5 wt% TM-TPD 以及 PDPA-2F 的電流 密度-電場圖。對於 PDPA-2F,在相同電場下,其電子的電流密度大於電洞約一個 級數,表示在PDPA-2F 材料中,PDPA-2F 的電子傳輸速率較快。另外,對於 PDPA-2F 摻混5 wt% TM-TPD 的例子中,相對於 PDPA-2F 其電洞的電流密度有提高,但是 電子的電流密度下降,原因主要因為TM-TPD 為電洞傳輸材料,可以提高 PDPA-2F 材料的電洞傳輸速率,但是相對地確有阻擋電子傳輸,因此電子的電流密度下降。

此外,在PDPA-2Fcab 的例子中,導入電洞傳輸材料 carbazole 於高分子鏈中,

可以避免相分離和小分子材料再結晶現象發生,可以有助於提升元件表現,在 hole-only 和 electron-only 的實驗中,其在元件電場下,發現相對於 PDPA-2F 其電 洞的電流密度會提升,以及電子的電流密度下降,使得其電子和電洞的電流密度 非常相近,表示在元件中此材料的電流和電荷的傳輸速率可達平衡,因此以 PDPA-2Fcab 當發光材料確實表現出最好的元件效率和亮度。

Fig. 3-11. Current density of versus electrical field for PDPA-2F (○, ●), the blend of PDPA-2F and TM-TPD (△, ▲), PA-2Fcab (□, ▓) in hole-only (hollow) and electron-only (filled) devices.

9 12 15 18 21

0.1 1 10

Current Density (mA/ cm

2

)

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