實驗四

(1)

實驗四電位測量法之應用 --- 酸鹼滴定第 11 組

生科系

0023B027 林知諭

0023B030 朱育嫺

(2)

- 1 -

9.53 8.37 9.81 5.0000 10.05 -9.3664 10.08 11.12 10.30 0.3636 10.54 -0.0765 10.52 11.28 10.78 0.3269 11.03 -0.2028 11.04 11.45 11.29 0.2245 11.56 -0.1367 11.53 11.56 11.83 0.1500 12.08 -0.0555 12.13 11.65 12.34 0.1212 12.56 0.1097 12.54 11.70 12.78 0.1702 13.02 -0.1448 13.01 11.78 13.26 0.1000 13.51 -0.0039 13.51 11.83 13.77 0.0980 14.02 -0.0769 14.02 11.88 14.28 0.0588 14.54 0.0320 14.53 11.91 14.80 0.0754 15.04 0.0274 15.06 11.95 15.29 0.0889 15.53 -0.0626 15.51 11.99 15.77 0.0588 16.02 -0.0373

0 2 4 6 8 10 12 14

0 3 6 9 12 15 18 21

PH

Volume 0.1790M NaOH, mL

NaOH滴定KHP曲線圖

9.53, 5 ->當量點

0 1 2 3 4 5 6

0 5 10 15 20 25

PH/V1

Volume 0.1790M NaOH, mL

一次微分曲線

-15 -10 -5 0 5 10

0 5 10 15 20 25

(PH/V)/V

V2

二次微分曲線

9.7192, 0->當量點

(4)

- 3 -

二、標定 HCl 溶液實驗 1. HCl 滴定 NH

₃

數據：

0 2 4 6 8 10 12 14

0 10 20 30 40 50

PH

Volume 0.1829M HCl, mL

酸鹼滴定曲線(HCl)

24, 23.44 -> 當量點

-30 -20 -10 0 10 20 30

0 10 20 30 40

PH/V1

Volume 0.1829M HCl, mL

一次微分曲線

-15 -10 -5 0 5 10

0 10 20 30 40

(PH/V)V

v2

二次微分曲線圖

HCl 粗滴定

V(mL) PH

0 12.68

3.00 12.63

6.00 12.56

9.00 12.47

12.00 12.36

15.00 12.23

18.00 12.05

21.00 11.71

24.00 10.28

27.00 2.38

30.00 2.05

33.00 1.89

36.00 1.76

39.00 1.68

細滴定

V(mL) PH V1 PH/V1 V2 (PH/V)/V

0 12.58 1.50 -0.0167 2.38 -0.0133

3.00 12.53 3.25 -0.0400 3.50 0.0400

3.50 12.51 3.75 -0.0200 4.00 0

4.00 12.50 4.25 -0.0200 4.50 -0.0400

4.50 12.49 4.75 -0.0400 5.00 0.0400

5.00 12.47 5.25 -0.0200 5.50 -7.1E-15

5.50 12.46 5.75 -0.0200 6.00 -0.0400

6.00 12.45 6.25 -0.0400 6.50 0.0400

6.50 12.43 6.75 -0.0200 7.00 -0.0400

7.00 12.42 7.25 -0.0400 7.50 0

7.50 12.40 7.75 -0.0400 8.00 -7.1E-15

8.00 12.38 8.25 -0.0400 8.50 0.0400

8.50 12.36 8.75 -0.0200 9.00 -0.0400

9.00 12.35 9.25 -0.0400 9.50 0

9.50 12.33 9.75 -0.0400 10.00 -7.1E-15 10.00 12.31 10.25 -0.0400 10.50 7.11E-15

10.50 12.29 10.75 -0.0400 11.00 0

11.00 12.27 11.25 -0.0400 11.50 -0.0400

11.50 12.25 11.75 -0.0600 12.00 0.0400

12.00 12.22 12.25 -0.0400 12.50 7.11E-15 12.50 12.20 12.75 -0.0400 13.00 -0.0400 13.00 12.18 13.25 -0.0600 13.50 -7.1E-15 13.50 12.15 13.75 -0.0600 14.00 7.11E-15

14.00 12.12 14.25 -0.0600 14.50 0

14.50 12.09 14.75 -0.0600 15.00 -7.1E-15 15.00 12.06 15.25 -0.0600 15.50 -0.0400

15.50 12.03 15.75 -0.0800 16.00 0.0400

16.00 11.99 16.25 -0.0600 16.50 -0.0800

16.50 11.96 16.75 -0.1000 17.00 0.0400

17.00 11.91 17.25 -0.0800 17.50 -0.0800

17.50 11.87 17.75 -0.1200 18.00 0.0400

18.00 11.81 18.25 -0.1000 18.50 -0.0800 18.50 11.76 18.75 -0.1400 19.00 -0.0400 19.00 11.69 19.25 -0.1600 19.50 -0.0400 19.50 11.61 19.75 -0.1800 20.00 -0.1200 20.00 11.52 20.25 -0.2400 20.50 -0.1600 20.50 11.40 20.75 -0.3200 21.00 -0.2400 21.00 11.24 21.25 -0.4400 21.50 -0.3600 21.50 11.02 21.75 -0.6200 22.00 -0.4800

24.9044, 0->當量點

24.0335, 0->

當量點

(5)

- 4 -

3.求 HCl 當量過程：

25 − 𝑋1

𝑋1 − 24.5 = 2.24 − 0 0 − (−9.48) 237 − 9.48X1 = 2.24X1 − 54.88

291.88 = 11.72X X1 = 24.9044 24 − 𝑋2

𝑋2 − 24.5 = 6.08 − 0 0 − (−9.48) 227.52 − 9.48X2 = 0.68X2 − 16.66

244.18 = 10.16X2 X2 = 24.0335 平均 X = 24.4690

25 × (1.790 × 10

⁻⁴

) = 24.4690 × N × 1000 𝑵

_𝐇𝐂𝐥

= 𝟏. 𝟖𝟐𝟖𝟖 × 𝟏𝟎

^−𝟏

22.00 10.71 22.25 -0.8600 22.50 -0.3600 22.50 10.28 22.75 -1.0400 23.00 -0.3600

23.00 9.76 23.25 -1.2200 23.50 -0.1200

23.50 9.15 23.75 -1.2800 24.00 0.6800

24.00 8.51 24.25 -0.9400 24.50 -9.4800

24.50 8.04 24.75 -5.6800 25.00 2.2400

25.00 5.20 25.25 -4.5600 25.50 8.3200

25.50 2.92 25.75 -0.4000 26.00 0.2400

26.00 2.72 26.25 -0.2800 26.50 0.1600

26.50 2.58 26.75 -0.2000 27.00 0.1200

27.00 2.48 27.25 -0.1400 27.50 -0.0400

27.50 2.41 27.75 -0.1600 28.00 0.1200

28.00 2.33 28.25 -0.1000 28.50 1.78E-15

28.50 2.28 28.75 -0.1000 29.00 0

29.00 2.23 29.25 -0.1000 29.50 0.0400

29.50 2.18 29.75 -0.0800 30.00 0.0400

30.00 2.14 30.25 -0.0600 30.50 -0.0400

30.50 2.11 30.75 -0.0800 31.00 0.0400

31.00 2.07 31.25 -0.0600 31.50 -1.8E-15

31.50 2.04 31.75 -0.0600 32.00 0.0400

32.00 2.01 32.25 -0.0400 32.50 -0.0400

32.50 1.99 32.75 -0.0600 33.00 0.0400

33.00 1.96 33.25 -0.0400 33.50 0

33.50 1.94 33.75 -0.0400 34.00 0

34.00 1.92 34.25 -0.0400 34.50 0

34.50 1.90 34.75 -0.0400 35.00 1.88

(6)

- 5 -

一、磷酸解離常數及其滴定曲線：

1. NaOH 滴定數據：

粗滴定 V(mL) PH

0.00 1.79 3.01 1.86 6.15 1.99 9.18 2.15 12.12 2.33 15.03 2.58 18.32 3.01 21.30 5.08 24.02 6.22 27.28 6.59 30.14 6.86 33.42 7.14 36.31 7.47 39.22 8.14 42.18 10.73 45.05 11.20 48.51 11.46 51.66 11.61 54.27 11.75 57.30 11.86 60.21 11.95 63.27 12.03 66.63 12.11 69.30 12.16 72.51 12.22 75.63 12.26 78.41 12.32 81.20 12.36 84.35 12.39 87.21 12.41 90.10 12.45

滴定液濃度 NaOH = 0.179 M 1

^st

當量點體積 (ml) 20.10

1

^st

1/2 當量點體積 (ml) 10.05 1

^st

1/2 當量點 pH 值 2.20 2

^nd

當量點體積 (ml) 40.27 2

^nd

1/2 當量點體積 (ml) 30.19 2

^nd

1/2 當量點 pH 值 6.87

Ka

1

6.31 × 10

⁻³

Ka

2

1.35 × 10

⁻⁷

細滴定

V(mL) PH V1 PH/V V2 (PH/V)/V

0.00 1.78 1.51 0.0331 3.05 0.0007

(7)

- 6 -

2. NaOH 滴定 H

3

PO

4

曲線圖：

3. 求 H

3

PO

4

之 Ka 計算過程：

◎ 第一當量點：

V2 (PH/V)/V 19.54 1.8031

V 0

20.63 -1.6667

0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00

0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00

PH

V

酸鹼滴定曲線

0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000

0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00

PH/V

V1

一次滴定曲線

-5.0000 -4.0000 -3.0000 -2.0000 -1.0000 0.0000 1.0000 2.0000 3.0000

0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00

(PH/V)V

V2

二次滴定曲線

3.02 1.88 4.59 0.0351 6.11 0.0050 6.15 1.99 7.64 0.0503 9.13 0.0045 9.13 2.14 10.62 0.0638 12.10 0.0072 12.11 2.33 13.58 0.0850 15.17 0.0214 15.05 2.58 16.75 0.1529 17.62 0.8999 18.45 3.10 18.49 1.7143 18.63 -4.4915 18.52 3.22 18.78 0.4118 19.03 0.2307 19.03 3.43 19.29 0.5294 19.54 1.8031 19.54 3.70 19.79 1.4400 20.05 0.2308 20.04 4.42 20.30 1.5577 20.63 -1.6667 20.56 5.23 20.95 0.4744 21.82 -0.1302 21.34 5.60 22.70 0.2472 24.20 -0.0470 24.05 6.27 25.71 0.1057 27.23 -0.0053 27.36 6.62 28.76 0.0896 30.27 -0.0013 30.15 6.87 31.79 0.0856 33.34 0.0109 33.42 7.15 34.89 0.1195 36.31 0.0489 36.35 7.50 37.74 0.2590 38.54 0.3422 39.13 8.22 39.34 0.8049 39.57 0.7091 39.54 8.55 39.80 1.1346 40.06 1.2262 40.06 9.14 40.31 1.7600 40.60 -1.9112 40.56 10.02 40.89 0.6515 41.13 0.1010 41.22 10.45 41.37 0.7000 41.63 -1.0458 41.52 10.66 41.88 0.1667 42.77 -0.0066 42.24 10.78 43.66 0.1549 45.23 -0.0290 45.08 11.22 46.81 0.0638 48.44 -0.0037 48.53 11.44 50.08 0.0516 51.51 0.0007 51.63 11.60 52.94 0.0536 54.36 -0.0063 54.24 11.74 55.78 0.0358 57.24 -0.0013 57.31 11.85 58.71 0.0321 60.20 -0.0013 60.11 11.94 61.70 0.0284 63.33 -0.0023 63.28 12.03 64.97 0.0208 66.47 0.0006 66.65 12.10 67.98 0.0226 69.45 -0.0024 69.31 12.16 70.92 0.0156 72.50 0.0012 72.52 12.21 74.08 0.0192 75.56 -0.0016 75.64 12.27 77.03 0.0144 78.42 -0.0013 78.42 12.31 79.80 0.0109 81.29 0.0006 81.18 12.34 82.77 0.0126 84.28 -0.0007 84.36 12.38 85.80 0.0105 87.22 0.0013 87.23 12.41 88.64 0.0142

90.04 12.45

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時

所需體積(ml)。

(8)

- 7 -

−1.6667−1.8031

20.63−19.54

=

^{−1.6667−0}

20.63−𝑉

，V= 20.10 (ml) → 1/2 當量點 V= 10.05 (ml) 利用 1/2 當量點求 pH 值：

細滴定 V (ml) pH

9.13 2.14

10.05 pH

12.11 2.33

2.33−2.14

12.11−9.13

=

^{2.33−𝑝𝐻}

12.11−10.05

，pH = 2.20 → pKa

1

= pH = 2.20

𝐾𝑎

₁

= 10

^−2.20

= 6.31 × 10

⁻³

◎ 第二當量點：

V2 (PH/V)/V 40.06 1.2262

V 0

40.60 -1.9112

−1.9112−1.2262

40.60−40.06

=

^{−1.9112−0}

40.60−𝑉

V = 40.27 (ml) → 40.27 - 20.10 = 20.17 (ml) 1/2 當量點 V= 20.10+20.17/2= 30.19 (ml) 利用 1/2 當量點求 pH 值：

細滴定 V (ml) pH

30.15 6.87

30.19 pH

33.42 7.15

7.15−6.87

33.42−30.15

=

^{7.15−𝑝𝐻}

33.42−30.19

，pH= 6.87 → pKa

2

= pH = 6.87

𝐾𝑎

₂

= 10

^−6.87

= 1.35 × 10

⁻⁷

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時所需體積(ml)。

利用最接近半當量點的體積和 pH 值，求出大約的 pH 值。

利用最接近半當量點的體積和 pH 值，求出大

約的 pH 值。

(9)

- 8 -

二、問題與討論：

1. 由 1/2 當量點體積位置處可以看出縱軸 pH 值，此時 pH = pK

a

，請說明為什麼?

K

a

=[H

3

O

⁺

][A

^-

]/[HA]，達到半當量點時，溶液之[HA]=[A

^-

]，因此[HA]和[A

^-

]可以消掉，解離常數 K

a

=[H

3

O

⁺

]，即 pH=pK

a

。故可藉由滴定曲線半當量點之 pH 值得知 pK

a

值。

2. 根據數據，由 1/2 當量點體積位置處可看出縱軸 pH 值，此時 pH=？請說明如何算出 NH

3

之 K

b

？

◎ NH3 當量點體積：9.28 (ml) V2 (PH/V)/V

9.05 -14.6343 9.54 15.9748

15.9748 − (−14.6343)

9.54 − 9.05 = 15.9748 − 0 9.54 − 𝑉2 V2 ≒ 9.28 (ml)

◎ 1/2 當量點體積：4.64 ml 即 V2/2 = 9.28/2 = 4.64 (ml)

◎ Kb (實驗值)：1.74 × 10

⁻⁵

1/2 當量點體積：4.64 ml，此時 pH≒9.24 細滴定 V (ml) pH

4.57 9.25

5.04 9.15

9.15 − 9.25

5.04 − 4.57 = 9.15 − 𝑝𝐻 5.04 − 4.64 pH ≒ 9.24

1/2 當量點之 pH 值 ≒ 9.24 此時 pOH = 14－9.24 = 4.76 NH

4

OH → NH

4+

+ OH

^-

Kb = [NH

4+

][OH

^-

]/[ NH

4

OH]

當 1/2 當量點時，[NH

4+

]=[ NH

4

OH]，因此 Kb=[OH

^-

] 在半當量點時 pKb = pOH = 4.76

Kb = 10

^−4.76

= 1.74 × 10

⁻⁵

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時所需體積(ml)。

利用最接近半當量點的體積和 pH 值，求出大

約的 pH 值。

(10)

- 9 -

考試

一、待測磷酸鹽種類及濃度：

1. HCl 滴定考試液數據：以 HCl 滴定 20 ml 考試液

種類濃度 (N) HCl 滴定體積 V (ml) 1. Na

2

HPO

4

0.0286 3.18

2. Na

3

PO

4

0.0473 5.25

細滴定

V(mL) PH V1 PH/V V2 (PH/V)/V

0.00 11.52 1.61 -0.1963 2.49 -0.2367 3.21 10.89 3.37 -0.6129 3.57 -0.2644 3.52 10.70 3.77 -0.7200 4.02 -1.8358 4.02 10.34 4.28 -1.6471 4.60 0.1581 4.53 9.50 4.93 -1.5443 5.18 -0.9924 5.32 8.28 5.43 -2.0455 5.61 4.6121 5.54 7.83 5.79 -0.4082 6.03 0.0684 6.03 7.63 6.27 -0.3750 6.53 0.2339 6.51 7.45 6.79 -0.2545 7.04 0.0305 7.06 7.31 7.29 -0.2391 7.55 0.1004 7.52 7.20 7.82 -0.1864 8.07 -0.1494 8.11 7.09 8.32 -0.2619 8.55 0.0728 8.53 6.98 8.77 -0.2292 9.02 -0.0032 9.01 6.87 9.27 -0.2308 9.53 0.0603 9.53 6.75 9.78 -0.2000 10.03 0.0078 10.03 6.65 10.29 -0.1961 10.54 -0.1153 10.54 6.55 10.80 -0.2549 11.04 -0.0322 11.05 6.42 11.29 -0.2708 11.55 -0.0390 11.53 6.29 11.81 -0.2909 12.06 -0.1633 12.08 6.13 12.32 -0.3750 12.57 -0.3912 12.56 5.95 12.82 -0.5686 13.06 -2.7968 13.07 5.66 13.30 -1.9111 13.54 -1.4890 13.52 4.80 13.79 -2.6481 14.04 3.7336 14.06 3.37 14.29 -0.8000 14.53 1.1765 14.51 3.01 14.77 -0.2353 15.02 -0.0769 15.02 2.89 15.28 -0.2745 15.58 0.2160 15.53 2.75 15.88 -0.1449 16.12 -0.2672 16.22 2.65 16.37 -0.2759 16.57 0.3047 16.51 2.57 16.78 -0.1509 17.03 0.0101 17.04 2.49 17.28 -0.1458 17.53 0.0994 17.52 2.42 17.78 -0.0962 18.03 -0.0577 18.04 2.37 18.28 -0.1250 18.54 0.0635 粗滴定

V(mL) PH

0.00 11.42

3.17 10.53

6.01 7.51

9.01 6.79

12.05 5.99

15.01 2.80

18.03 2.35

21.01 2.11

24.03 1.95

27.01 1.83

30.04 1.73

0 5 10 15

0.00 10.00 20.00 30.00 40.00

PH

V

HCl滴定考試液曲線圖(原始圖)

PH

-3.0000 -2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000 -0.5000 0.0000

0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00

PH/V

V1

一次微分曲線

-4.0000 -2.0000 0.0000 2.0000 4.0000 6.0000

0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00

(PH/V)/V

V2

二次微分曲線

(11)

- 10 -

18.52 2.31 18.79 -0.0926 19.04 0.0113 19.06 2.26 19.29 -0.0870 19.57 0.0735 19.52 2.22 19.85 -0.0462 20.04 -0.7873 20.17 2.19 20.24 -0.3571 20.45 0.7483 20.31 2.14 20.66 -0.0429 20.97 -0.0558 21.01 2.11 21.27 -0.0769 21.53 0.0724 21.53 2.07 21.78 -0.0400 22.03 -0.0373 22.03 2.05 22.29 -0.0588 22.56 0.0130 22.54 2.02 22.83 -0.0517 23.07 0.0009 23.12 1.99 23.32 -0.0513 23.55 -0.0092 23.51 1.97 23.78 -0.0556 24.03 0.0224 24.05 1.94 24.28 -0.0444 24.56 -0.0006 24.50 1.92 24.84 -0.0448 25.10 -0.0178 25.17 1.89 25.36 -0.0541 25.57 0.0308 25.54 1.87 25.79 -0.0408 26.05 0.0086 26.03 1.85 26.31 -0.0364 26.56 -0.0162 26.58 1.83 26.81 -0.0444 27.05 0.0517 27.03 1.81 27.29 -0.0196 27.53 -0.0446 27.54 1.80 27.78 -0.0417 28.03 0.0064 28.02 1.78 28.28 -0.0385 28.54 0.0370 28.54 1.76 28.80 -0.0192 29.06 -0.0388 29.06 1.75 29.32 -0.0392 29.55 -0.0131 29.57 1.73 29.79 -0.0455

30.01 1.71

(12)

- 11 -

求待測磷酸鹽種類及濃度計算過程：

粗滴定

V(mL) PH

0.00 11.42

3.17 10.53

6.01 7.51

9.01 6.79

12.05 5.99

15.01 2.80

18.03 2.35

21.01 2.11

24.03 1.95

27.01 1.83

30.04 1.73

◎ 求 Na

3

PO

4

濃度：0.0473 N V2 (PH/V)/V

5.18 -0.9924 5.61 4.6121

4.6121 − (−0.9924)

5.61 − 5.18 = 4.6121 − 0 5.61 − 𝑉2 V2 ≒ 5.25 (ml) → _HCl 用量 _(ml)

𝑁

_𝐻𝐶𝑙

× 𝑉 (𝑚𝑙)

1000 = 𝑁

_{𝑁𝑎3𝑃𝑂4}

× 20 (𝑚𝑙) 1000

→ 0.180 ×

^5.25

1000

= 𝑁

_{𝑁𝑎3𝑃𝑂4}

×

²⁰

1000

，Na

3

PO

4

= 0.0473 N

◎ 求 Na

2

HPO

4

濃度：0.0286 N

V2 (PH/V)/V

13.54 -1.4890 14.04 3.7336

3.7336 − (−1.4890)

14.04 − 13.54 = 3.7336 − 0 14.04 − 𝑉2 V2 ≒ 13.68 (ml)

→ HCl 實際用量：13.68 - 2×5.25 = 3.18 (ml) 𝑁

_𝐻𝐶𝑙

× 𝑉 (𝑚𝑙)

1000 = 𝑁

_{𝑁𝑎2𝐻𝑃𝑂4}

× 20 (𝑚𝑙) 1000

→ 0.180 ×

^3.18

1000

= 𝑁

_{𝑁𝑎2𝐻𝑃𝑂4}

×

²⁰

1000

，Na

2

HPO

4

= 0.0286 N

0 5 10 15

0.00 10.00 20.00 30.00 40.00

PH

V

HCl滴定考試液曲線圖(原始圖)

PH

由粗滴定及滴定曲線圖的結果，可以推測待測磷酸鹽有 2 種。

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時所需體積(ml)。

V1 V2

又初始 pH = 11.42，得知含有 _Na

3

PO

4

。且曲線圖可知：V2 > 2* V1

推測所含之磷酸鹽：

1. Na

3

PO

4

2. Na

2

HPO

4

※ 參考 pH 值：

pH2→ H

3

PO

4

pH4~6→ H

3

PO

4 /

NaH

2

PO

4

pH6→ NaH

2

PO

4

pH>6→ Na

2

HPO

4

pH>9→ Na

3

PO

4

實驗四

實驗四 電位測量法之應用 --- 酸鹼滴定 第 11 組

生科系

0023B027 林知諭

0023B030 朱育嫺

目錄

標定 NaOH 溶液實驗 --- 2 標定 HCl 溶液實驗 --- 3 磷酸解離常數及其滴定曲線 --- 5

問題與討論 --- 8

待測磷酸鹽種類及濃度 --- 9

一、標定 NaOH 溶液實驗

1. NaOH 滴定 KHP 數據：

3. 求 NaOH 當量過程

10.0525 − 𝑋

𝑋 − 9.5375 = −9.3664 − 0 0 − 5.1042

51.3100 − 5.1042X = 9.3664X − 89.3320 140.6420 = 14.4706X

X = 9.7192 平均 KHP 重量 0.3550 g N × 9.7192 = 0.3550

204 × 1000 𝑵

= 𝟏. 𝟕𝟗𝟎 × 𝟏𝟎

NaOH滴定KHP曲線圖

一次微分曲線

二次微分曲線

二、標定 HCl 溶液實驗 1. HCl 滴定 NH

數據：

酸鹼滴定曲線(HCl)

一次微分曲線

二次微分曲線圖

3.求 HCl 當量過程：

25 − 𝑋1

𝑋1 − 24.5 = 2.24 − 0 0 − (−9.48) 237 − 9.48X1 = 2.24X1 − 54.88

291.88 = 11.72X X1 = 24.9044 24 − 𝑋2

𝑋2 − 24.5 = 6.08 − 0 0 − (−9.48) 227.52 − 9.48X2 = 0.68X2 − 16.66

244.18 = 10.16X2 X2 = 24.0335 平均 X = 24.4690

25 × (1.790 × 10

) = 24.4690 × N × 1000 𝑵

= 𝟏. 𝟖𝟐𝟖𝟖 × 𝟏𝟎

一、磷酸解離常數及其滴定曲線：

1. NaOH 滴定數據：

粗滴定 V(mL) PH

滴定液濃度 NaOH = 0.179 M 1

當量點體積 (ml) 20.10

1

1/2 當量點體積 (ml) 10.05 1

1/2 當量點 pH 值 2.20 2

當量點體積 (ml) 40.27 2

1/2 當量點體積 (ml) 30.19 2

1/2 當量點 pH 值 6.87

Ka

6.31 × 10

Ka

1.35 × 10

2. NaOH 滴定 H

PO

曲線圖：

3. 求 H

PO

之 Ka 計算過程：

◎ 第一當量點：

V2 (PH/V)/V 19.54 1.8031

V 0

20.63 -1.6667

酸鹼滴定曲線

一次滴定曲線

二次滴定曲線

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時

所需體積(ml)。

=

，V= 20.10 (ml) → 1/2 當量點 V= 10.05 (ml) 利用 1/2 當量點求 pH 值：

細滴定 V (ml) pH

9.13 2.14

10.05 pH

12.11 2.33

=

，pH = 2.20 → pKa

= pH = 2.20

𝐾𝑎

= 10

= 6.31 × 10

◎ 第二當量點：

V2 (PH/V)/V 40.06 1.2262

V 0

實驗四電位測量法之應用 --- 酸鹼滴定第 11 組

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時所需體積(ml)。

利用最接近半當量點的體積和 pH 值，求出大約的 pH 值。

當(PH/V)/V 等於 0 時，所對應之 V2 即為到達當量點時所需體積(ml)。

種類濃度 (N) HCl 滴定體積 V (ml) 1. Na