於 1997 年 對 國 內 一 家 大 型 合 成 皮 工 廠 所 作 研

第 一 章 前 言 第 一 節 背 景 資 料

台 灣 地 區 聚 脲 樹 脂 (polyurethane 簡 稱 PU) 合 成 皮 生 產 量 ， 以 民 國 84 年 為 例，國 內 PU 合 成 皮 之 產 量 已 達 二 億 碼 以 上，居 世 界 之 冠，職 場 生 產 線 約 有 100 條。民 國 89 年 雖 有 部 分 產 業 外 移，國 內 產 量 也 有 一 億 三 千 萬 碼，參 加 PU 合 成 皮 公 會 有 23 家 事 業 單 位 ， 僱 用 勞 工 約 有 7500 人 ， 至 民 國 92 年 參 加 合 成 皮 公 會 事 業 單 位 降 為 18 家，從 業 人 員 剩 為 5700 人。PU 合 成 皮 產 量 亦 有 逐 年 降 低 之 趨 勢，民 國 90 年 國 內 PU 合 成 皮 之 產 量 約 為 九 千 七 佰 萬 碼 ， 民 國 91 年 產 量 為 約 為 八 千 七 佰 萬 碼 ， 至 民 國 92 年 產 量 則 降 為 約 七 千 五 佰 萬 碼 。 通 常 PU 合 成 皮 工 廠 使 用 溶 劑 是 以 二 甲 基 甲 醯 胺（ N,N-dimethylformamide 簡 稱 DMF)為 主 要 溶 劑，依 據 1999 年 1 月 至 12 月 之 化 學 品 進 出 口 資 料，國 內 DMF 年 進 口 量 約 有 五 萬 五 千 公 噸 ； 而 年 製 造 量 有 四 萬 公 噸 ， 並 不 包 含 這 些 合 成 皮 廠 之 年 回 收 使 用 量 約 每 年 二 萬 公 噸

。

郭 氏 等

於 1997 年 對 國 內 一 家 大 型 合 成 皮 工 廠 所 作 研

究 高 濃 度 區 域 採 樣 平 均 濃 度 為 27.64 mg/m

， 41 個 區 域 採 樣 中

有 15 個 區 域 36.6%超 過 標 準 ， 高 濃 度 個 人 採 樣 平 均 濃 度 為

27.01mg/m

， 其 中 發 現 五 分 之 一 受 測 勞 工 有 肝 功 能 異 常 現 象 。

前 台 灣 省 政 府 勞 工 處 委 託 賴 氏 等

研 究 國 內 PU 樹 脂 合 成 皮 工

廠 作 業 勞 工 暴 露 有 機 溶 劑 及 其 健 康 影 響 追 蹤 調 查 研 究 計 畫 ， 在

針 對 國 內 八 家 PU 樹 脂 合 成 皮 工 廠 1992- 1993 年 及 1998- 1999

年 間 有 機 溶 劑 暴 露 實 況 及 工 程 改 善 作 前 後 比 較 ， 其 中 165 件 個

人 採 樣 中 有 13 件 超 出 容 許 濃 度 10 ppm (30mg/m

)，受 測 勞 工 在

ALT（ alanine amino-transferase,或 稱 SGPT） 肝 功 能 異 常 為

22.5%、GGT 或 稱 γ-GT（ γ-glutamyltransferase ）為 13.8%。劉

氏、郭 氏 等

於 1996 年 評 估 國 內 某 家 大 型 PU 合 成 皮 工 廠 之 空

氣 中 DMF 濃 度 測 定 平 均 濃 度 為 11.6ppm。從 過 去 研 究 結 果 顯 示

國 內 合 成 皮 工 廠 從 業 人 員 DMF 有 機 溶 劑 暴 露 情 況 仍 不 良 ， 近

年 來 國 內 PU 合 成 皮 事 業 單 位 依 據 勞 委 會 頒 布 作 業 環 境 測 定 實

施 辦 法

及 有 機 溶 劑 中 毒 預 防 規 則

法 規 規 定 應 每 半 年 測 定

一 次 結 果 空 氣 中 DMF 濃 度 ， 其 中 配 料 、 塗 佈 、 貼 合 、 處 理 等

作 業 區 DMF 濃 度 可 能 均 有 偏 高 現 象 ， 其 原 因 可 能 為 國 內 合 成

皮 工 廠 大 部 分 屬 於 中 小 型 舊 式 工 廠 ， 其 製 程 設 備 簡 陋 ， 又 適 逢

目 前 全 球 經 濟 不 景 氣 ， 工 廠 並 無 多 餘 資 金 從 事 工 程 改 善 。 因 此

基 於 保 護 勞 工 出 發 點 ， 政 府 如 何 針 對 PU 合 成 皮 工 業 所 有 從 業

人 員 擬 定 實 施 健 康 保 護 計 畫 ， 而 事 業 單 位 要 如 何 配 合 擬 定 完 整

職 業 衛 生 計 畫 ， 應 是 勞 檢 機 關 推 動 職 場 暴 露 及 危 害 評 估 當 務 之

急 的 要 務 。

第 二 節 研 究 動 機

PU 樹 脂 合 成 皮 工 廠 使 用 溶 劑 種 類 有 DMF、甲 苯、丁 酮 及 少 量 乙 酸 乙 酯 、 丙 酮 、 異 丙 醇 等 物 質 ， 皆 屬 於 國 內 勞 工 安 全 衛 生 法 令 中 有 機 溶 劑 中 毒 預 防 規 則

所 列 管 之 第 二 種 有 機 溶 劑 ， 其 中 以 DMF 為 主 要 溶 劑。目 前 PU 樹 脂 合 成 皮 工 廠 使 用 有 機 溶 劑 之 管 理 ， 是 依 據 我 國 勞 工 安 全 衛 生 法 令 勞 工 作 業 環 境 測 定 實 施 辦 法

規 範，即 每 半 年 必 須 測 定 一 次，此 等 工 廠 皆 應 委 託 有 行 政 院 勞 工 委 員 會 合 格 之 作 業 環 境 採 樣 機 構 實 施 勞 工 作 業 環 境 採 樣 ， 且 經 政 府 會 認 可 之 實 驗 室 分 析 採 樣 結 果 ， 而 作 業 環 境 採 樣 機 構 對 於 廠 內 採 樣 點 之 選 定 ， 大 部 分 以 個 人 主 觀 意 識 來 選 定 ， 或 者 以 事 業 單 位 認 為 濃 度 較 高 之 場 所 作 為 選 擇 方 式 ， 尚 無 一 套 完 整 作 業 環 境 測 定 計 畫 對 全 廠 製 程 實 施 暴 露 風 險 評 估 之 量 化 準 則 。 因 此 ， 對 於 勞 工 暴 露 實 務 無 法 完 整 正 確 之 呈 現 ， 也 可 能 忽 略 某 些 被 低 估 潛 在 高 風 險 族 群 ， 而 造 成 未 來 職 業 災 害 或 勞 工 職 業 病 之 發 生 。

目 前 各 種 職 場 巳 愈 加 複 雜 化 ， 各 種 化 學 性 、 物 理 性 、 生 物

性 風 險 種 類 也 呈 現 多 元 化 ， 勞 工 需 求 不 僅 於 擔 心 處 理 時 之 健 康

風 險 ， 其 他 包 括 管 理 風 險 、 法 令 風 險 及 勞 工 壓 力 焦 慮 之 風 險 均

為 職 場 所 關 注 的 範 圍 ， 顯 示 工 業 衛 生 師 之 角 色 將 愈 形 加 重 。 風

險 管 理 觀 念 在 國 外 職 場 漸 普 及 各 種 作 業 環 境 ， 美 國 工 業 衛 生 學

會 中 暴 露 評 估 策 略 委 員 會 （ AIHA, American Industrial Hygiene

Association）

曾 發 表 有 關 職 業 暴 露 評 估 與 處 理 策 略 ， 係 對 職 場 全 廠 區 各 種 負 荷 評 估 ， 包 括 物 理 性 危 害 如 噪 音 、 輻 射 線 、 熱 危 害，化 學 性 危 害 如 各 種 化 學 物 質 等，並 介 紹 相 似 暴 露 群 概 念，

以 健 康 效 應 等 級 HER（ health effect rating）、 暴 露 等 級 ER

（ exposure rating） 兩 項 健 康 風 險 等 級 （ health risk rating ） 及 不 確 定 度 UR（ uncertainty rating） 作 職 場 整 體 危 害 之 評 分 ， 希 望 能 選 擇 高 風 險 群 組 作 為 優 先 控 管 對 象 ， 以 有 效 降 低 勞 工 暴 露 風 險 。 其 優 點 為 以 整 體 危 害 之 評 分 方 法 發 掘 高 風 險 群 組 作 為 優 先 採 樣 對 象 ， 避 免 造 成 環 境 測 定 不 當 浪 費 ， 另 一 優 點 為 相 似 暴 露 群 之 建 立 ， 對 於 勞 工 暴 露 實 態 之 呈 現 (characterize the

exposure profile)也 有 相 當 助 益 。

有 鑑 於 此 ， 本 研 究 試 圖 以 AIHA 所 發 表 職 業 暴 露 評 估 與 處

理 策 略 作 基 礎 ， 發 展 以 單 一 暴 露 危 害 物 初 步 危 害 分 析 評 分 方

法，主 要 評 估 對 象 為 DMF 暴 露 勞 工，針 對 PU 合 成 皮 工 廠 相 似

暴 露 群 （ SEGs, similar exposure groups） 實 施 量 化 風 險 評 估 以

瞭 解 全 廠 勞 工 暴 露 DMF 情 況 ， 發 掘 潛 在 之 高 危 險 族 群 。 並 作

為 未 來 建 立 適 當 環 境 採 樣 策 略 ， 進 一 步 嘗 試 以 危 害 分 析 評 分 來

建 立 空 氣 中 DMF 暴 露 模 式 ， 以 有 效 推 估 其 他 合 成 皮 職 場 二 甲

基 甲 醯 胺 暴 露 情 形 。

第 三 節 研 究 目 的

一、建 立 DMF 相 似 暴 露 群 組（ SEGs），尋 找 影 響 DMF 暴 露 相 關 因 素 ， 建 立 危 害 評 分 表 以 量 化 評 估 勞 工 職 場 暴 露 之 風 險 性 。

二 、 探 討 DMF 相 似 暴 露 群 組 勞 工 暴 露 DMF 及 其 他 各 種 溶 劑 之 差 異 。

三 、 探 討 DMF 相 似 暴 露 群 組 初 步 危 害 評 分 與 勞 工 作 業 環 境 DMF、 生 物 偵 測 尿 中 代 謝 物 NMF（ N-methyl-formamide）

之 相 關 性 。

四 、 以 DMF 危 害 評 分 表 量 化 評 定 空 氣 中 DMF 暴 露 濃 度 ， 作 為 未 來 建 立 採 樣 策 略 及 工 程 改 善 參 考 之 用 。

五 、 評 估 勞 工 作 業 環 境 DMF 測 定 結 果 與 問 卷 調 查 之 自 覺 不 適 症 狀 及 肝 功 能 相 關 性 。

六 、 作 為 勞 檢 單 位 未 來 檢 測 及 評 估 PU 合 成 皮 工 廠 DMF 之 暴

露 情 況 之 參 考 ， 建 議 主 管 機 關 及 早 採 取 防 治 措 施 ， 以 降 低

對 作 業 勞 工 健 康 之 危 害 。

第 二 章 文 獻 探 討 第 一 節 合 成 皮 製 造 流 程 與 原 物 料

一 、 PU 合 成 皮 之 主 要 原 料 （ 摘 錄 自 IOSH90-T-039）

PU 合 成 皮 製 造 簡 單 來 說，就 是 將 布 料 上 塗 敷 一 層 或 多 層 以 PU 樹 脂 作 為 基 布 之 薄 膜 ， 使 其 表 皮 具 有 類 似 動 物 皮 之 質 感 。 所 需 之 主 要 原 物 料 簡 要 說 明 如 下 ：

(一 )基 布

PU 合 成 皮 之 原 料 除 PU 樹 脂 外 ， 最 重 要 者 為 PU 樹 脂 所 披 覆 之 基 布 。 依 基 布 材 質 之 分 類 ， 較 常 用 者 為 棉 、 人 造 棉 、 聚 酯 棉 。 若 依 織 法 可 分 平 織 布 、 斜 紋 布 、 針 織 布 、 不 織 布 等 。

(二 )一 液 型 或 二 液 型 PU 樹 脂

一 液 型 PU 樹 脂 為 線 狀 之 熱 可 塑 性 高 分 子 構 造 ， 將 PU

樹 脂 溶 解 於 溶 劑 中 ， 加 入 顏 料 後 揮 發 乾 燥 即 可 得 到

富 有 強 韌 彈 性 之 薄 膜 ， 作 為 P U 合 成 皮 革 之 表 層 。

而 二 液 型 P U 樹 脂 則 含 有 反 應 性 異 氰 酸 酯 基 ( N C O )

之 線 狀 P U 預 聚 物 ， 與 架 橋 劑 、 促 進 劑 混 合 反 應 以

形 成 網 狀 聚 合 之 構 造 ， 有 時 尚 需 添 加 硬 化 劑 等 ， 用

作 P U 合 成 皮 革 表 層 與 底 布 之 接 著 。 P U 樹 脂 之 主 要

原 料 以 具 有 羥 基 為 末 端 基 之 聚 酯 或 聚 醚 多 元 醇 ， 其

酸 酯 反 應 形 成 P U 樹 脂 。 ( 三 ) 溶 劑

P U 樹 脂 在 合 成 或 加 工 時 均 須 加 入 適 當 之 溶 劑 來 化 學 反 應 合 成 或 調 整 黏 度 ， 以 適 合 機 械 之 操 作 。 常 用 之 溶 劑 有 甲 苯 、 丁 酮 、 乙 酸 乙 酯 、 異 丙 醇 、 丙 酮 、 二 甲 基 甲 醯 胺 等 。 為 防 止 多 元 異 氰 酸 酯 產 生 副 反 應 ， 反 應 級 溶 劑 一 般 須 具 備 少 於 0 . 1 % 的 含 水 率 。 ( 四 ) 顏 料

可 分 為 無 機 顏 料 與 有 機 顏 料 ， 一 般 無 機 顏 料 之 耐 光 性 、 耐 溶 劑 性 、 遮 蔽 力 大 且 比 較 便 宜 ， 但 色 澤 較 不 鮮 明 ， 而 有 機 顏 料 則 反 之 。 顏 料 中 之 黃 色 顏 料 為 鉻 黃 ， 通 常 有 含 鉛 之 鉻 酸 鉛 ， 其 中 鉛 、 六 價 鉻 之 危 害 性 或 偶 氮 染 料 及 其 他 色 膏 中 之 重 金 屬 危 害 不 容 忽 視 ； 另 外 添 加 顏 料 之 溶 劑 溶 於 樹 脂 時 ， 也 該 留 心 揮 發 之 溶 劑 危 害 。

( 五 ) 架 橋 劑

多 官 能 基 之 P U 預 聚 合 物 ， 與 架 橋 劑 等 混 合 形 成

網 狀 聚 合 之 結 構 ， 可 得 到 強 韌 之 皮 膜 。 一 般 架 橋 劑

成 分 為 異 氰 酸 基 （ N C O ） 約 在 1 2 - 1 5 %。 在 樹 脂 廠 製

作 架 橋 劑 時 需 多 量 添 加 如 二 異 氰 酸 甲 苯 、 二 異 氰 酸

能 會 高 於 勞 工 法 令 容 許 濃 度 之 值 ； 另 一 方 面 ， 在 合 成 皮 製 造 之 原 料 調 配 時 仍 需 注 意 架 橋 劑 所 產 生 異 氰 酸 酯 之 刺 激 性 危 害 。

( 六 ) 促 進 劑

促 進 劑 或 稱 為 催 化 劑 。 P U 預 聚 物 樹 脂 與 架 橋 劑 反 應 時 添 加 促 進 劑 加 速 反 應 ， 較 通 常 使 用 為 三 級 胺 、 有 機 金 屬 化 合 物 （ 如 三 丁 基 錫 、 二 甲 基 月 桂 丁 基 錫 等 有 機 錫 ） 。 促 進 劑 之 使 用 量 約 為 0 . 1 %。 部 分 成 分 之 有 機 錫 屬 致 癌 物 或 管 制 農 藥 ， 但 P U 樹 脂 中 仍 可 能 殘 存 促 進 劑 之 危 害 性 ， 尚 需 提 醒 作 業 勞 工 之 注 意 。

( 七 ) 表 面 處 理 劑

P U 皮 表 面 若 要 求 特 殊 顏 色 、 花 樣 、 手 感 或 光 霧

度 ， 則 需 將 成 品 再 做 一 次 亮 度 處 理 或 印 刷 處 理 。 在

表 面 層 塗 上 一 層 原 料 與 樹 脂 混 合 之 薄 膜 ， 即 印 刷 層

等 ， 以 賦 予 P U 合 成 皮 有 特 殊 花 樣 或 油 感 、 臘 感 或

霧 面 、 亮 面 等 特 性 。 其 中 除 可 能 需 添 加 較 強 之 溶 劑

如 二 甲 基 甲 醯 胺 、 異 丙 醇 等 外 ， 也 需 加 入 消 光 劑 如

二 氧 化 鈦 或 白 煙 （ 二 氧 化 矽 ， s i l i c a ） 等 物 質 。 因 此

在 表 面 處 理 機 台 部 份 像 是 印 刷 機 的 操 作 ， 當 溶 劑 逸

溶 劑 之 暴 露 危 害 則 變 為 顯 著 。 ( 八 ) 離 型 紙

在 特 殊 紙 類 表 面 塗 佈 矽 酮 樹 脂 （ s i l i c o n e r e s i n ） 或 聚 丙 烯 層 作 離 型 紙，用 以 加 工 轉 移 壓 紋 至 P U 皮 膜 以 形 成 有 紋 路 之 合 成 皮 。 其 所 循 環 使 用 次 數 依 製 程 花 紋 紙 質 而 定 ， 平 均 約 3 - 7 次 。

( 九 ) 添 加 劑

為 降 低 成 本 或 改 變 其 特 性 ， 在 配 料 時 會 加 入 添 加 劑 ， 包 括 木 質 纖 維 、 界 面 活 性 劑 、 白 煙 及 碳 酸 鈣 。

二 、 製 造 流 程

傳 統 PU 合 成 皮 工 廠 內 主 要 製 程，初 步 劃 分 不 同 相 似 暴 露 群 組 略 述 如 下 （ 以 A 廠 為 例 ， 配 置 圖 如 附 圖 一 ） ： (一 )乾 式 製 程

大 致 流 程 為 原 料 經 配 料、 塗 佈 至 基 布 上 ， 再 加 上 離 型 紙 上 機 台，經 塗 面 料、烘 乾、塗 底 料、貼 合 基 布、烘 乾 、 捲 取 、 熟 成 、 分 離 、 表 面 處 理 後 經 中 檢 或 揉 紋 再 經 成 檢 後 即 為 成 品 。 （ 如 附 圖 二 ）

1、乾 式 配 料 群 組：樹 脂 與 溶 劑 甲 苯 、 丁 酮 、 乙 酸 乙 酯 、

異 丙 醇 、 5 - 1 0 % D M F 含 量 等 混 合 攪 拌 配 料 供 乾 式 塗

佈 機 使 用 。

2、乾 式 塗 佈 機 前 段 群 組：離 型 紙 上 機 台，經 塗 面 料、烘 乾 、 塗 底 料 、 貼 合 基 布 、 烘 乾 等 程 序 ， 塗 面 料 底 料 過 程 勞 工 先 將 溶 劑 、 原 料 攪 拌 均 勻 以 杓 子 倒 入 或 以 泵 打 入 塗 佈 槽 。

3、 乾 式 塗 佈 機 後 段 群 組：乾 式 PU 合 成 皮 半 成 品 烘 乾 後 捲 取 經 儲 存 二 天 熟 成 再 分 離 離 型 紙 。

4 、 表 面 處 理 機 群 組 ： 使 用 溶 劑 有 丁 酮 、 異 丙 醇 、 D M F 等 ， 其 中 丁 酮 使 用 量 較 多 ， 塗 佈 過 程 為 將 溶 劑 、 原 料 攪 拌 均 勻 以 杓 子 倒 入 或 以 泵 打 入 塗 佈 槽 。

(二 )濕 式 製 程

大 致 流 程 為 原 料 經 配 料 含 浸 PU 塗 料 後 凝 固 ， 擠 水 ， 燙 平 ， 清 洗 ， 擠 水 ， 定 型 烘 乾 等 步 驟 後 為 濕 式 半 成 品 ， 再 經 加 工 如 壓 花 、 研 磨 、 表 面 處 理 或 印 刷 、 乾 式 加 工 流 程 等 而 得 到 有 紋 路、珠 面 毛 面 濕 式 PU 合 成 皮。 （ 如 附 圖 三 ）

1、濕 式 配 料 群 組：樹 脂 與 含 1 0 % 以 上 D M F 溶 劑 等 混 合 攪 拌 配 料 供 濕 式 塗 佈 機 使 用 ， D M F 加 料 係 以 管 線 加 料 。

2、 濕 式 塗 佈 機 群 組 ： 儲 布 、 刷 布 、 含 浸 PU 塗 料 後 凝 固

（ 第 一 次 塗 佈 ）、擠 水 、燙 平 、塗 佈 PU 塗 料 後 凝 固（ 第 二 次 塗 佈 ） 、 清 洗 、 擠 水 ， 定 型 烘 乾 、 捲 取 等 步 驟 後 為 濕 式 半 成 品 ， 第 一 次 塗 佈 有 加 塑 膠 遮 罩 本 區 較 高 溫 高 濕 ， 含 浸 水 槽 10%以 上 之 DMF， 爾 後 再 將 DMF 再 回 收 處 理 使 用 。

(三 )其 他 部 門 （ 如 附 圖 三 ）

1、 壓 花 機 群 組 ： 含 揉 紋 機 部 門 ， 濕 式 半 成 品 （ 放 置 時 間 不 一 定 ， 有 殘 留 DMF） 即 送 至 該 部 門 經 170℃ 高 溫 壓 花 機 加 工 ， 清 洗 機 台 時 短 時 間 使 用 丁 酮 溶 劑 。 乾 式 半 成 品 經 表 面 處 理 或 印 刷 後（ 放 置 時 間 不 一 定，有 殘 留 DMF）

即 送 揉 紋 機 加 工 處 理 。

2、 中 檢 組 ： 此 作 業 區 為 乾 式 或 濕 式 部 門 送 來 之 布 料 （ 有 殘 留 溶 劑 ） 經 檢 查 、 裁 剪 ， 並 視 客 戶 需 求 送 乾 式 塗 佈 或 壓 花 ， 鄰 近 貼 合 機 區 。

3、 布 檢 組 ： 為 新 進 用 布 料 檢 驗 ， 看 布 料 有 無 瑕 疵 ， 送 各 部 門 使 用 ， 未 使 用 溶 劑 ， 但 現 場 仍 有 溶 劑 味 道 ， 可 能 為 排 氣 口 DMF 二 次 污 染 背 景 所 散 發 出 來 的 。

4、 樹 脂 合 成 群 組 ： PU 樹 脂 之 主 要 原 料 以 具 有 羥 基 為 末 端

基 之 聚 酯 或 聚 醚 多 元 醇 ， 與 溶 劑 甲 苯 、 丁 酮 、 DMF 及 特

定 化 學 物 質 二 異 氰 酸 甲 苯（ TDI）反 應 而 成，溶 劑 以 管 線

加 料 、 助 劑 以 泵 加 料 ， 反 應 後 卸 料 時 間 約 為 一 小 時 。 5、 打 樣 室 組 ： 係 製 作 樣 本 為 主 ， 相 當 於 現 場 流 程 之 試 驗

工 場 ， 操 作 步 驟 有 倒 料 、 攪 拌 、 塗 佈 、 反 應 等 ， 使 用 化 學 品 有 甲 苯、丁 酮、乙 酸 乙 酯、異 丙 醇、DMF 及 TDI 等 。 6、 加 工 課 群 組 ： 為 皮 革 加 工 處 理 ， 過 程 為 初 檢 、 燙 平 、

淋 幕 塗 佈 （ 無 抽 風 設 施 ）、 烘 乾 、 貼 合 、 裁 邊 、 成 檢 ， 使 用 溶 劑 有 甲 苯 、 丁 酮 、 及 DMF。

7、 染 色 課 群 組 ： 為 上 游 作 業 區 ， 將 布 料 染 色 ， 未 使 用 溶 劑 。

8、 研 磨 課 群 組 ： 為 濕 式 製 程 半 成 品 經 中 檢 後 加 工 製 程 ， 有 少 量 殘 留 DMF 溶 劑 。

9、 研 開 中 心 群 組 ： 研 究 開 發 有 塗 佈 試 驗 、 合 成 試 驗 等 現 場 流 程 之 試 驗 等 ， 使 用 化 學 品 與 打 樣 室 相 同 。

10、 成 品 課 群 組 ： 乾 濕 式 製 成 品 經 各 種 加 工 後 品 質 檢 查 ， 鄰 近 處 理 機 場 所 。

11、 貼 合 機 群 組 ： 為 複 合 材 貼 合 ， 製 程 為 送 料 、 上 底 料 、 烘 乾 、 貼 、 裁 邊 、 中 檢 ， 使 用 黃 膠 （ 含 甲 苯 ）、 PU 樹 脂

（ 含 DMF） 及 丁 酮 等 。

12、 行 政 部 群 組 ： 以 有 到 現 場 巡 視 之 主 管 或 人 員 作 為 採 樣

第 二 節 DMF 物 化 性 質 與 容 許 標 準 一 、 二 甲 基 甲 醯 胺 一 般 性 質

D M F 化 學 結 構 式 C

H

N O， C A S 登 記 號 碼 6 8 - 1 2 - 2 ， 為 無 色 穩 定 性 液 體，帶 有 氨 氣 微 臭 味，具 高 介 電 常 數 ， 具 易 溶 於 水 及 有 機 溶 劑 之 特 性 。 在 工 業 上 為 使 用 廣 泛 之 第 二 種 有 機 溶 劑 ， 當 溫 度 高 於 3 5 0 ℃ 時 會 分 解 成 二 甲 基 胺 及 二 氧 化 碳 ， 易 與 烷 基 鋁 類 直 接 反 應 ， 與 四 氯 化 碳 及 碳 氫 鹵 族 在 接 觸 強 氧 化 劑 條 件 下 會 起 火 爆 炸 。 物 理 化 學 性 質 為 在 2 0 ℃ 蒸 氣 壓 為 2 . 6 5 / 0 . 3 5 ( m m H g / k P a ) 易 釋 放 於 大 氣 ， 溶 點 － 6 0 . 5 ℃ ， 沸 點 1 5 3 ℃ ， 閃 火 點 5 8 ℃ （ 閉 杯 ）。 屬 於 我 國 勞 工 法 令 有 機 溶 劑 中 毒 預 防 規 則

所 列 管 之 第 二 種 有 機 溶 劑 及 引 火 性 液 體 ， 首 次 於 1 8 9 3 年 以 二 甲 基 胺 及 一 氧 化 碳 原 料 合 成。全 球 量 產 之 D M F 約 有 6 5 - 7 6 ﹪ 使 用 在 壓 克 力 纖 維 、 P U 樹 脂 和 合 成 皮 生 產 上 。 在 工 業 上 主 要 用 途

如 下 ：

(一 )聚 丙 烯 腈 (acrynitrinile)或 醋 酸 合 成 纖 維 溶 劑 。 (二 )樹 脂 、 橡 膠 聚 合 單 體 溶 劑 。

(三 )農 藥 合 成 溶 劑 。

(四 )皮 革 、 紙 張 、 纖 維 、 木 製 品 染 料 、 顏 料 溶 劑 。 (五 )化 學 製 品 、 製 藥 化 學 中 間 物 觸 媒 。

(六 )PU 樹 脂 合 成 皮 、 合 成 橡 膠 溶 劑 。

(七 )回 收 、 純 化 、 吸 附 、 分 離 等 化 工 單 元 製 程 上 使 用 吸 附 、 萃 取 溶 劑 。

二 、 職 業 暴 露 之 容 許 標 準

依 據 國 內 勞 工 安 全 衛 生 法 令 空 氣 中 有 害 物 質 容 許 濃 度 標 準 DMF 八 小 時 量 平 均 容 許 濃 度 為 10 ppm( 30 mg/m

)， 並 註 有「 皮 」 ，表 示 DMF 易 從 皮 膚 粘 膜 滲 入 體 內

，日 本 JOSH 1999 年 (The Japan Society of Occupational Health)，美 國 工 業 衛 生 師 協 會 ACGIH (The American Conference of

Goverment Industrial Hygienists)、 美 國 職 業 安 全 衛 生 署 OSHA(Occupational Safety and Healthy Agency)及 德 國 DFG (Deutssche Forschungsgemeinschaft)建 議 職 業 暴 露 值 皆 為 10 ppm。

三 、 人 體 內 生 物 偵 測 指 標

美 國 ACGIH 及 德 國 DFG 建 議 尿 液 於 下 班 時 收 集 ， 生 物 暴 露 指 標 (BEI ， Biological Exposure Index) 及 BAT

( Biologischer Arbeitsplatz Toleranzwert)之 NMF 標 準 為 40mg/g cre.， 但 於 1999 年 改 變 其 標 準 為 無 肌 酐 酸

（ creatinine） 校 正 15mg/l urine ， 而 張 氏 等

所 對 國 內 中

部 某 家 PU 合 成 皮 工 廠 11 位 勞 工 所 作 研 究 結 果 ， 以 無 肌 酐

酸 校 正 及 肌 酐 酸 校 正 結 果 兩 者 無 顯 著 不 同 ， 皆 可 作 生 物 指

標。在 德 國 BAT 標 準 為 NMF 30 mg /l 在 八 小 時 30mg/m

(10

ppm)DMF 暴 露 下 ， 德 國 DFG (2004)建 議 下 班 時 NMF 恕 限 值 (TLV)為 35 mg/l， ACGIH (2004)建 議 BEI 建 議 值 為

15mg/l

， Wrbitzky

研 究 結 果 顯 示 喝 酒 習 慣 會 延 遲 體 內 NMF 排 除 放 ， 導 致 在 尿 中 NMF 檢 出 量 降 低 ， 此 作 者

也 以 GC 分 析 時 DMF-OH 及 NMF-OH 時 得 知 經 加 熱 會 轉 換 成 NMF，認 為 以 NMF 作 為 人 體 內 生 物 偵 測 指 標 較 適 當，一 般 NMF 半 衰 期 為 4 小 時，AMCC 半 衰 期 較 長 為 23 小 時，NMF 於 隔 天 勞 工 作 業 前 採 樣 在 尿 中 並 無 累 積 性，Sakai 等

提 出 暴 露 DMF24 小 時 後 其 尿 中 NMF 幾 乎 衰 減 至 零 ， 而 AMCC 則 會 在 尿 中 保 持 常 態 不 變， 因 此 作 者 建 議 NMF 可 當 作 短 期 的， AMCC 可 當 作 較 長 期 DMF 暴 露 的 生 物 暴 露 指 標。ACGIH 於 2000 年 建 立 AMCC 暴 露 容 許 濃 度 為 40mg/ l（ 代 謝 過 程 如 附 圖 四 ）

。 Mraz

亦 指 出 短 時 間 暴 露 的 NMF 為 可 信 賴 生 物 指 標 ， 但 對 長 時 間 之 健 康 風 險 評 估 則 以 AMCC 為 生 物 指 標 較 能 有 代 表 性 。 Wrbitzky 等

指 出 從 預 防 職 業 病 觀 點，以 NMF 生 物 偵 測 可 當 作 最 好 暴 露 評 估 工 具。Kafferlein 等

指 出 暴 露 於 DMF 生 物 暴 露 劑 量 由 二 種 主 要 尿 中 代 謝 物 決 定 即 HMMF、 AMCC， 但 NMF 總 量 為 較 受 普 遍 使 用 之 生 物 暴 露 指 標，NMF 總 量 除 了 DMF 代 謝 過 程 產 生 外，其 中 大 部 分 是 由 HMMF 於 分 析 過 程 時，因 GC 注 射 溫 度 高 於 250

℃ 轉 變 成 ， 或 者 分 析 時 加 入 K

CO

轉 變 而 成 。 近 年 來 有 發

展 較 新 之 DMF 暴 露 生 物 指 標 ， 如 DMF 代 謝 過 程 時 之 血 紅 素 鍵 結 MVH (3-methyl- 5-isopropylhy hydantoin )，因 MVH 在 人 體 內 殘 留 時 間 超 過 四 個 月，與 血 紅 素 生 命 期 相 同，因 此 可 作 為 長 期 暴 露 之 生 物 指 標 （ 代 謝 過 程 如 附 圖 四 ） 。Mraz 等

(30)

曾 對 八 位 志 願 者 所 作 血 紅 素 鍵 結 研 究 ， MVH 建 議 值 為 135 nmol MVH/g globin，可 作 為 DMF 長 時 間 暴 露 累 積 性 生 物 偵 測 指 標。Nomiyama

等 對 日 本 13 位 男 性 志 願 者 研 究 指 出 依 據 排 出 尿 液 NMF 量 ， 皮 膚 及 呼 吸 進 入 劑 量 分 別 為 40.4%及 59.6%， 皮 膚 及 呼 吸 進 入 NMF 半 衰 期 分 別 為 4.75 小 時 及 2.42 小 時 ， 另 比 較 由 肝 肌 酸 (creatinine)校 正 、 體 積 校 正 或 比 重 校 正 之 尿 液 NMF 濃 度 與 尿 液 排 放 NMF 總 量 之 相 關 性 結 果 ， 由 肝 肌 酸 校 正 有 較 好 之 相 關 性 。

第 三 節 DMF 毒 性 及 流 行 病 學 研 究 一 、 動 物 研 究

DMF 急 性 毒 性 由 各 種 動 物 實 驗 結 果 相 當 低，老 鼠 (rat)口 服

半 數 致 死 量 LD

為 3-7.5g/kg， 皮 膚 吸 收 半 數 致 死 量 LD

大 於 3.2g/kg， 7 小 時 吸 入 半 數 致 死 量 LC

為 大 於 5495g/kg

部 分 研 究 指 出 有 腎 毒 性 ， 亦 有 報 告 指 出 在 老 鼠 (rat)、 小 鼠

(mice)和 免 子 實 驗 有 致 胎 兒 毒 性 及 致 畸 胎 性，而 免 子 吸 入 實

驗 在 450ppm 以 上 有 致 畸 胎 性 高 敏 感 度

。 Hellwig

等 提 出 對 每 天 小 鼠 （ mice） 注 射 580ul/kg DMF， 在 241 隻 懷 孕 母 鼠 中 有 17 隻 致 畸 胎 性 （ 缺 唇 等 ）， Scailteur 等

對 大 鼠 所 作 研 究 顯 示 DMF 代 謝 成 DMF-OH 而 需 有 OH-自 由 基 之 代 謝，此 點 可 說 明 酒 精 與 DMF 同 時 在 肝 臟 代 謝 時 對 OH- 自 由 基 代 謝 有 競 爭 作 用 ， 致 使 DMF 需 較 長 時 間 代 謝 成 DMF-OH。 Malley 等

對 小 鼠 吸 入 暴 露 慢 性 毒 性 及 致 癌 性 所 作 研 究，在 25-400 ppm DMF 濃 度 下 二 年 暴 露 時 間 並 無 血 液 組 成 改 變 ， 若 在 100 或 400 ppm 時 血 漿 去 氫 活 動 增 加 ， 且 有 肝 腫 大 情 況 。

二 、 DMF 之 代 謝 機 轉

DMF 代 謝 轉 換 主 要 發 生 在 肝 臟 microsomal enzyme systems 之 酵 素 氧 化 , 主 要 代 謝 物 HMMF (or DMF-OH, N-hydroxymethyl- N-methyl- formamide )， 去 甲 基 化 形 成 NMF (N-methyl- formamide)及 formamide， NMF 可 經 與 glutathione (GSH)反 應 結 合 成 SMG (S-(N-methylcarbamoyl) -glutathione)， 經 氧 化 形 成 含 異 氰 酸 甲 酯 MIC 基 ( methyl- isocyanate)中 間 物 即 為 代 謝 物 AMCC (N-Acetyl- S-

(N-methylcarbamoyl)- cysteine)， 而 HMMF 和 GSH 結 合 反

亦 可 形 成 SMG 再 代 謝 成 AMCC, 此 外 另 尚 有 少 量 NMF-OH

含 有 未 轉 換 DMF， 全 部 代 謝 物 排 放 至 尿 液 中

， Wrbitzky

等

研 究 顯 示 環 境 中 DMF 與 尿 中 NMF 濃 度 有 顯 著 相 關

性。Sakai 等

認 為 HMMF 為 DMF 主 要 代 謝 物 之 一，DMF 代 謝 物 中 NMF 是 無 毒 的，但 NMF 延 遲 排 泄 或 DMF 較 慢 代 謝 成 HMMF， 導 致 形 成 AMCC 則 可 能 造 成 肝 臟 毒 性 原 因 之 一。 Kafferlein

指 出 AMCC 代 謝 物 對 於 DMF 毒 性 機 構 之 了 解 提 供 有 利 證 據，其 結 構 中 帶 有 MIC (Methyl isocyanate ) 基 可 能 是 造 成 肝 毒 性 主 要 原 因 。 Amato 等

指 出 DMF 經 microsomal oxidation 去 甲 基 化 形 成 HMMF， 是 決 定 於 人 類 細 胞 染 色 體 中 P450 2E1 之 基 因 型 （ 如 附 圖 四 ） ，因 此 暴 露 勞 工 體 內 P450 2E1 表 現 之 豐 富 或 缺 乏 將 會 影 響 DMF 暴 露 代 謝 結 果。Kafferlein 等

研 究 指 出 近 幾 年 生 物 偵 測 指 標 著 重 於 AMCC，而 AMCC 從 DMF 代 謝 量 估 計 為 10-20%，AMCC 為 GSH 與 MIC 最 終 產 物 ， MIC 為 DMF 代 謝 物 中 間 產 物 。 Gescher

、Kafferlein

等 探 討 DMF 人 體 代 謝 過 程 有 產 生 中 間 產 物 MIC 危 害 性 ， 提 出 MIC 物 質 為 DMF 為 職 場 暴 露 代 謝 過 程 最 主 要 危 害 物，因 此 AMCC 比 NMF 之 濃 度 總 量 對 於 人 類 暴 露 DMF 健 康 風 險 評 估 更 具 有 代 表 性 。

三 、 DMF 臨 床 症 狀 (一 )急 性 中 毒

工 作 中 不 慎 被 DMF 濺 灑 身 體 大 部 分 面 積 造 成 急 性 中 毒

主 要 臨 床 症 狀 為 肝 功 能 障 害 ， 吸 入 亦 會 造 成 腎 功 能 影 響 ，

其 他 症 狀 有 腹 絞 痛 、 食 慾 減 退 、 反 胃 、 嘔 吐 、 疲 勞 、 酒 精

不 耐 性、皮 膚 炎、眼 睛 刺 激 等，若 DMF 濃 度 達 500ppm 有 立 即 生 命 健 康 危 險

。

(二 )長 時 間 暴 露

人 類 長 時 間 暴 露 結 果 研 究 巳 證 實 長 時 間 DMF 暴 露 有 致 睪 丸 癌 風 險，DMF 可 能 為 致 畸 胎 原，在 動 物 實 驗 有 減 少 胎 兒 重 量 及 增 加 自 然 流 產 率 ， 會 造 成 肝 及 消 化 系 統 問 題 ， 其 他 症 狀 有 頭 痛 、食 慾 減 退 、記 憶 減 退

，肝 功 能 影 響 可 由 血 漿 bilirubin levels、 肝 酵 素 血 清 活 性 包 括

transaminases, alkaline phosphatase、r-GT(gamma- glutamyl transpeptidase )、 AST(alanine amino-transfe- rase)、

ALT(aspartate amino- transferase)測 得 。 Wrbitzky

DMF

暴 露 勞 工 與 研 究 肝 功 能 測 定 值 r-GT、 AST 異 常 有 顯 著 差

異 。 羅 氏 等

及 王 氏 等

指 出 B 型 肝 炎 帶 原 者 (HBV)暴

露 於 DMF 下 較 一 般 人 容 易 造 成 肝 功 能 異 常。王 氏 等

對

PU 皮 工 廠 183 位 勞 工 所 作 研 究 指 出 DMF 暴 露 與 肝 功 測 定

值 ALT (Alanine amino- transferase >35 U/L ) 有 統 計 上 顯

著 有 相 關 性 ， 並 指 出 B 型 肝 炎 帶 原 者 (HBV)暴 露 於 DMF

下 較 一 般 人 容 易 造 成 肝 功 能 異 常，可 能 原 因 為 B 型 肝 炎 帶

原 者 (HBV)帶 有 混 合 功 能 氧 化 酵 素 (MFO)，可 將 DMF 快 速

代 謝 成 NMF， 而 NMF 毒 性 較 DMF 為 強 ， 結 果 造 成 暴 露

DMF 勞 工 與 B 型 肝 炎 帶 原 者 對 肝 功 能 有 加 成 危 害 之 現

象 。 羅 氏 等

對 國 內 176 位 勞 工 研 究 結 果 DMF 高 濃 度 暴 露 者 (>10 ppm)有 40%肝 功 能 異 常 ， 中 濃 度 (5-10 ppm)有 27%肝 功 能 異 常，低 濃 度 有 (<5 ppm)22%肝 功 能 異 常，且 肝 功 能 異 常 與 HBV 帶 原 者 及 BMI (Body mass index)均 有 顯 著 性 相 關 。

四 、 DMF 致 癌 性 流 行 病 學 研 究

Bainova 等

在 動 物 體 內 及 體 外 (in vitro & vivo) 實 驗 顯 示 DMF 不 會 造 成 基 因 突 變 ， Ducatman 等

對 153 名 噴 射 航 空 器 工 人 研 究 報 告 指 出 暴 露 於 DMF 作 業 環 境 下 有 三 名 工 人 睪 丸 細 胞 增 殖 腫 瘤 案 例 。 Gollins 等

亦 指 出 暴 露 於 DMF 環 境 下 有 發 生 睪 丸 癌 情 形 ， Levin 等

在 美 國 一 家 皮 革 廠 工 人 中 亦 有 三 個 睪 丸 細 胞 增 殖 案 例 。 因 此 DMF 被 IARC (International Agency for Research on Cancer) 歸 類 在 2B 類 之 可 能 致 癌 物

。 Walrath 等

於 1988 年 對 杜 邦 工 廠 8724 位 勞 工 所 作 DMF 暴 露 癌 症 之 病 例 對 照 研 究 法 指 出 暴 露 DMF 與 口 腔 癌 、 咽 喉 癌 、 攝 護 線 癌 、 睪 丸 癌 並 無 顯 著 性 之 相 關。 Mraz 等

對 捷 克 國 內 8 位 自 願 者 手 部 浸 入 DMF 溶 劑 ， 研 究 血 液 中 鍵 結 血 紅 素 MVH (3-methyl- 5-isopropyl- hydantoin)實 驗 結 果 ， 提 出 DMF 暴 露 有 基 因 毒 性 效 應 。 五 、 職 場 暴 露 情 形

羅 氏 等

於 1996 年 對 國 內 一 家 大 型 樹 脂 合 成 工 廠 所 作

職 場 暴 露 平 均 濃 度 為 11.6ppm。郭 氏 等

於 1997 年 對 國 內 一 家 大 型 合 成 皮 工 廠 所 作 研 究 高 濃 度 區 域 採 樣 平 均 濃 度 為 27.64mg/m

， 41 個 區 域 採 樣 中 有 15 個 區 域 36.6%超 過 標 準，

高 濃 度 個 人 採 樣 平 均 濃 度 為 27.01mg/m

,五 分 之 一 受 測 勞 工 有 肝 功 能 異 常 ， 下 班 後 尿 液 NMF 平 均 值 低 於 ACGIH 建 議 之 BEI 值 40mg/g cre.，環 境 測 定 與 生 物 偵 測 有 顯 著 性 相 關。

前 台 灣 省 政 府 勞 工 處

於 8 6 至 8 7 年 間 針 對 國 內 1 5

個 P U 樹 脂 合 成 皮 製 造 事 業 單 位 實 施 有 機 溶 劑 作 業 環

境 測 定 ， 計 1 6 4 個 勞 工 個 人 採 樣 樣 本 ， D M F 平 均 暴

露 濃 度 為 9 . 0 p p m ， 約 有 3 4 % 勞 工 暴 露 超 過 容 許 濃

度 ， 以 濕 式 或 乾 式 塗 佈 區 勞 工 暴 露 為 最 高 ， 濕 式 平 均

為 1 2 . 8 p p m， 有 6 3 % 超 過 容 許 濃 度 ； 乾 式 塗 佈 區 平 均

為 8 . 5 p p m， 有 3 2 % 超 過 容 許 濃 度 。 張 氏 等

對 國 內 中

部 一 家 合 成 皮 工 廠 11 位 勞 工 所 作 五 天 連 續 個 人 採 樣 平 均 濃

度 為 10.8ppm。Kim 等

對 韓 國 144 位 合 成 皮 工 廠 勞 工 研 究

結 果 DMF 平 均 濃 度 為 8.8ppm 有 37.9%超 過 標 準 10 ppm ，

NMF 平 均 濃 度 為 47.5 mg/l 有 89.5%超 過 法 令 容 許 標 準 濃 度

15 mg/l，且 兩 者 有 顯 著 性 之 相 關，但 前 一 天 喝 酒 會 影 響 NMF

尿 中 排 放 ， 在 尿 中 AMCC 排 放 與 DMF 濃 度 並 無 顯 著 之 相

關 。 郭 氏 等

於 1997 年 對 一 家 PU 樹 脂 工 廠 所 建 議 職 業 健

康 改 善 策 略，並 於 1999 年 驗 收 結 果，DMF 有 大 幅 度 改 善 ，

NMF 也 有 35.6%降 低，職 業 健 康 改 善 策 略 內 容 包 括：1.加 強 局 部 排 風 。 2.規 定 加 強 個 人 安 全 操 作 觀 念 ， 以 減 少 溶 劑 揮 發 。 3.裝 設 DMF 回 收 設 備 。4. 規 定 勞 工 必 須 佩 戴 個 人 防 護 裝 備。 5.工 人 必 須 輪 流 於 高 濃 度 區 輪 班，以 降 低 暴 露 濃 度 。 6.六 個 月 工 程 改 善 計 畫，由 工 業 衛 生 師 檢 定，若 超 過 容 許 濃 度，則 必 須 對 工 程 設 備 作 調 整。7.每 年 進 行 健 康 檢 查，以 掌 握 勞 工 肝 功 能 狀 況， 其 中 以 加 強 局 部 排 風 防 DMF 暴 露 效 果 較 大 。

(一 )皮 膚 暴 露

Mraz 等

所 作 DMF 人 體 手 部 浸 入 及 貼 布 實 驗 研 究 結 果 ， 在 低 排 風 換 氣 狀 況 ， DMF 經 皮 膚 吸 收 速 率 為 劑 量 約 為 全 部 吸 收 劑 量 13-36%， 皮 膚 吸 收 量 可 能 超 過 二 倍 之 呼 吸 進 入 人 體 量。 DMF 皮 膚 吸 收 對 於 體 內 生 物 偵 測 NMF 濃 度 影 響 很 大 ， 因 此 勞 工 NMF 的 測 定 結 果 變 異 性 較 大

。 楊 氏 等

指 出 不 同 工 作 型 態 影 響 DMF 進 入 體 內 劑 量 ， 其 中 二 項 主 要 因 素 分 別 為：○

勞 工 相 關 因 素：工 作 細 目、流 汗、防 護 具 使 用 等。○

環 境 相 關 因 素：工 作 環 境 溫 度、濕 度，高 溫 濕 度 下 將 使 皮 膚 吸 收 率 增 加。勞 工 佩 戴 防 護 具 是 NMF 變 異 性 影 響 因 素 之 一 。 Miyauchi 等

對 3 位 男 性 自 願 者 所 作 DMF 皮 膚 吸 收 與 肺 部 吸 收 實 驗 結 果，皮 膚 吸 收 率 分 別 為 62

﹪、26﹪ 及 27﹪，由 皮 膚 吸 收 之 尿 液 中 NMF 半 衰 期 為 4.75

小 時 ， 肺 部 吸 收 為 2.42 小 時 。 Nomiyama 等

對 13 位 自 願 者 暴 露 於 10ppm DMF 濃 度 環 境 下 4 小 時 所 作 之 實 驗，結 果 得 知 由 皮 膚 吸 收 劑 量 為 40.4﹪，因 此 勞 工 皮 膚 吸 收 DMF 之 準 確 暴 露 不 容 忽 視 。

(二 )其 他 溶 劑 共 暴 露 影 響

楊 氏 等

、羅 氏 等

均 指 出 高 濃 度 甲 苯 共 暴 露 影 響 將 抑 制 DMF 延 遲 代 謝 成 NMF 會 減 低 DMF 毒 性 , 其 因 素 可 能 與 醛 去 氫 氧 酵 素 (aldehyde dehydrogenase enzymes)競 爭 作 用 有 關。Osunsanya 等

指 出 若 同 時 DMF 暴 露 和 攝 取 高 劑 量 酒 精 結 果 會 造 人 體 臉 部 潮 紅 感，酒 精 無 法 短 時 間 代 謝 掉，其 因 素 亦 可 能 與 醛 去 氫 氧 酵 素 競 爭 作 用 有 關 。 張 氏 等

對 國 內 中 部 某 一 家 PU 合 成 皮 工 廠 11 位 勞 工 研 究 丁 酮 (MEK) 共 暴 露 影 響 結 果 ， MEK 對 尿 液 中 DMF 影 響 較 尿 液 中 NMF 影 響 為 大 ， 但 本 研 究 MEK 濃 度 為 27.66ppm， 遠 低 於 容 許 濃 度 200 ppm，因 此 高 濃 度 不 同 溶 劑 影 響 人 體 代 謝 之 結 果，仍 要 更 進 一 步 研 究 。

(三 )DMF 暴 露 與 其 生 物 偵 測 之 相 關 性

Imbriani

對 意 大 利 25 位 合 成 皮 工 廠 男 性 自 願 者 所 作 研 究 ， 提 出 短 時 間 暴 露 生 物 指 標 NMF(mg/g cre.)=

0.936×DMF (mg/m

) + 7.306 (R

=0.522, P<0.0001); 長 時 間

暴 露 生 物 指 標 AMCC (mg/l )= 1.384 ×DMF (mg/m3) + 8.708

(R

=0.47, P<0.008), 均 有 顯 著 性 相 關 。 Miyauchi 等

對 日 本 4 位 合 成 樹 脂 工 廠 男 性 自 願 者 所 作 研 究 也 認 為 DMF 與 NMF 線 性 關 係 有 顯 著 性 相 關 ， NMF(mmol/mol cre.)=

3.624×DMF (mg/m

)－ 0.907 (R

=0.95)。 Wrbitzky 等

對 德 國 某 一 家 合 成 皮 纖 維 工 廠 126 位 勞 工 研 究，提 出 DMF 與 NMF 線 性 關 係 式 ， NMF(mg/l)= 1.597×DMF (ppm)＋ 8.395 (R=0.637)或 NMF(mg/g cre.)= 0.749×DMF (ppm)＋ 5.844 (R=0.523， P 值 <0.0001)。 Lauwerys 等

(1980)提 出 DMF 與 NMF 線 性 關 係 式 為 NMF(mg/g cre.)= 12.0×DMF (ppm)－

7.5; (R=0.91， P 值 <0.001)。 Osunsanya 等

(2001) 對 英 國 某 家 PU 合 成 皮 工 廠 9 位 勞 工 研 究，提 出 DMF 與 NMF 線 性 關 係 式 NMF(mmol/mol cre.)=3.624×DMF (mg/m

)－

0.907(R=0.89， P 值 <0.001)。 Sakai 等

於 1991 年 對 日 本 某 家 PU 樹 脂 合 成 工 廠 10 位 勞 工 所 作 研 究 ， 提 出 DMF 與 NMF 線 性 關 係 式 NMF(mg/g cre.)= 6.65×DMF (ppm)－

4.6;(R=0.89， P 值 <0.001)。 陳 俊 璋

對 國 內 8 家 PU 樹 脂 合 成 工 廠 165 位 勞 工 研 究 ， 得 知 空 氣 中 DMF 與 尿 中 NMF 之 線 性 關 係 式 為 NMF(mg/g cre.)= 3.75×DMF (ppm)＋ 4.21;

(R=0.626)。

第 四 節 職 業 暴 露 評 估 與 策 略

1991 年 Sieber

發 表 以 美 國 職 業 危 害 調 查 資 料 發 展 工 作 暴 露 矩 陣 (JEM, job exposure matrix)概 念，是 利 用 以 各 工 業 或 工 廠 工 作 項 目 、 工 人 訪 談 、 公 司 紀 錄 等 建 構 而 成 ， 由 NIOSH (The National Institute for Occupational Safety and Health)研 究 發 展 ， 1972-1974 年 國 家 職 場 危 害 調 查 資 料 (NOHS, National Occupational Hazard Survey )為 NIOSH 根 據 美 國 職 場 上 潛 在 暴 露 危 害 資 料 收 集 而 成 ， 描 述 各 類 職 場 勞 工 暴 露 之 物 理 性 、 化 學 性 及 生 物 性 危 害，稱 之 為 NOHS- JEM。其 方 法 為 由 工 業 標 準 分 類 （ Industry SIC, Standard Industry Classification）、 潛 在 暴 露 危 害 物 （ Potential Exposure Agent）、 職 業 （ Occupation） 之 三 度 空 間 所 建 構 ， 主 要 目 的 作 各 行 業 危 害 物 流 行 病 學 罹 病 率 、 致 死 率 等 調 查 研 究 。 1991 年 Cicioni

則 利 用 NOHS-JEM 方 法 及 洛 杉 磯 癌 症 調 查 程 序 （ CSP, Los Angeles Country Cancer

Surveilance Program） 資 料 ， 研 究 美 國 洛 杉 磯 區 石 綿 暴 露 造 成

間 皮 瘤 癌 風 險，結 果 在 石 綿 高 暴 露 及 低 暴 露 區 勝 算 比（ OR，odds

ratio） 分 別 為 2.0、 2.5。 2003 年 Maher

發 表 以 JEM 方 法 於

1996 年 對 美 國 西 北 部 天 然 氣 供 應 工 業 各 工 作 站 337 位 勞 工 危 害

物 暴 露 研 究 ， 以 問 卷 方 式 調 查 ， 並 將 危 害 分 為 吸 入 化 學 危 害 、

皮 膚 吸 收 危 害 、 物 理 危 害 、 人 體 工 學 危 害 、 心 理 學 風 險 因 素 及

生 物 性 危 害 等 ， 其 方 法 第 一 步 先 製 作 各 工 作 站 可 能 使 用 危 害 物

表 單 ， 第 二 步 收 集 各 工 作 站 危 害 物 使 用 量 及 頻 率 ， 最 後 再 作 數 據 驗 證 及 檢 查 以 確 認 各 工 作 站 危 害 物 暴 露 結 果 。 其 中 一 項 調 查 結 果 為 工 作 站 勞 工 對 於 酚 有 60﹪ 表 示 高 度 不 確 定 性，因 此 工 業 衛 生 師 必 須 著 手 調 查 此 危 害 物 ， 以 消 弭 勞 工 不 安 。 2001 年 Geronsin

發 表 工 作 危 害 之 評 估 (JHA, Job Hazard Assess- ment)， 其 方 法 為 ： 成 立 JHA team→ 發 掘 並 紀 錄 全 廠 各 設 備 、 工 作 步 驟 之 可 能 化 學 性 、 物 理 性 、 生 物 性 等 危 害 物 → 確 認 暴 露 對 象 及 人 口 → 依 危 害 物 之 嚴 重 度 、 發 生 機 率 等 作 整 體 性 風 險 分 析 以 評 估 危 害 等 級 → 建 議 危 害 控 制 方 法 。 該 方 法 被 有 效 率 使 用 在 了 解 職 場 上 可 能 使 用 危 害 物 之 特 性 及 其 可 能 造 成 對 職 場 之 衝 擊 傷 害 。 綜 觀 上 述 暴 露 評 估 方 法 ， 都 是 對 全 廠 區 或 整 個 工 業 各 種 暴 露 危 害 物 相 關 風 險 評 估 之 廣 面 研 究 ， 並 未 對 單 一 暴 露 危 害 物 作 相 關 暴 露 之 評 估 。

1991 年 美 國 工 業 衛 生 學 會 (AIHA)暴 露 評 估 策 略 委 員 會 出 版 第 一 版 職 業 暴 露 評 估 與 處 理 策 略 ， 1998 年 再 針 對 某 些 觀 念 更 新 、 新 發 現 及 理 論 推 出 第 二 版

， 此 書 有 幾 項 特 色 包 括 ： 1.

同 質 性 暴 露 群 組 （ HEGs， Homogenous exposure group） 巳 不 再 使 用，改 為 相 似 暴 露 群 組（ SEGs, Similiar exposure group）。

2.職 業 暴 露 標 準 （ OEL, Occupational Exposure level）， 為 判 斷

工 作 場 所 暴 露 基 本 工 具。3.暴 露 評 估 不 再 以 測 定 數 據 為 主，也

可 以 定 性 方 法 評 估。4.加 入 不 確 定 性、健 康 效 應 資 料、職 業 暴

露 標 準 等 因 素 以 判 斷 暴 露 等 級 及 決 定 處 理 政 策。5.暴 露 評 估 與 處 理 策 略 必 須 藉 由 循 環 連 續 方 法，重 複 認 知 危 害、評 估 等，以 增 加 了 解 暴 露 危 害 等 級 及 改 變 控 制 措 施。6.傳 統 職 業 衛 生 師 強 調 以 個 人 採 樣 測 定 空 氣 污 染 、 噪 音 暴 露 值 等 ， 但 模 式 技 術 (Modeling technique)方 法 亦 逐 漸 被 廣 泛 接 受，且 可 能 成 為 將 來 評 估 方 法 。 7.在 職 業 暴 露 皮 膚 吸 收 途 徑 角 色 越 形 重 要 。 8.同 時 暴 露 於 不 同 SEGs 勞 工，有 較 高 健 康 風 險，職 業 衛 生 師 可 藉 由 環 測 數 據 再 加 以 分 類 定 義 其 SEGs。 9.當 暴 露 評 估 超 過 10﹪

OEL 時 ， 即 應 開 始 收 集 環 測 數 據 或 使 用 模 式 技 術 以 定 量 職 場 危 害 程 度 。 10.職 場 暴 露 資 料 由 以 下 六 種 資 料 決 定 ： 工 作 場 所 資 料 、 環 境 危 害 物 資 料 、 工 人 資 料 、 SEG 資 料 、 環 測 資 料 、 暴 露 評 估 資 料 。 11.統 計 工 具 可 幫 助 職 業 衛 生 師 更 了 解 職 場 暴 露 之 輪 廓 及 判 斷 暴 露 程 度 。

採 樣 策 略 理 論 架 構，依 據 1998 年 AIHA 的 暴 露 評 估 策 略 方 法 ， 各 步 驟 略 述 如 下 ： （ 如 附 圖 五 ）

一 、 開 始 階 段

建 立 暴 露 評 估 策 略 ， 著 眼 於 工 業 衛 生 師 角 色 、 暴 露 評 估 目 標 、 暴 露 評 估 程 式 。

二 、 建 立 基 本 資 料 收 集

收 集 工 作 場 所 工 作 流 程、勞 工 工 作 負 荷、暴 露 危 害 物、工

作 環 境 狀 況 等 。

三 、 暴 露 評 估

(一 )定 義 相 似 暴 露 群 （ SEGs）： 相 似 暴 露 群 的 勞 工 有 相 同 暴 露 實 態，以 工 作 製 程、工 作 項 目、工 作 性 質、控 制 設 備 、 原 物 料 等 資 料 收 集 ， 以 區 分 不 同 相 似 暴 露 群 。

(二 )定 義 暴 露 輪 廓 (exposure profiles)： 暴 露 輪 廓 為 勞 工 工 作 場 所 暴 露 強 度 估 計 ， 包 含 定 性 及 定 量 數 據 ， 剛 開 始 資 料 收 集 及 評 估 以 定 性 為 主 。

定 性 分 析 （ 初 步 危 害 分 析 ）：

危 害 評 估 總 分 之 評 分 標 準 ：

危 害 評 估 總 分 =健 康 風 險 等 級 HRR（ health risk rating ）

×不 確 定 度 UR（ uncertainty rating）

健 康 風 險 等 級 HRR（ health risk rating ）＝ 健 康 效 應 等 級 HER（ health effect rating）×暴 露 等 級 ER（ exposure rating）

(三 )判 斷 相 似 暴 露 群 暴 露 輪 廓 是 否 可 接 受：依 據 環 境 危 害 物 估 計 暴 露 等 級 、 健 康 危 害 嚴 重 性 、 不 確 定 性 、 結 合 暴 露 實 態 、 健 康 效 應 等 資 料 作 判 斷 。

1、 暴 露 判 斷 不 可 接 受 ： 列 為 優 先 控 制 對 象 ， 發 展 健 康 危 害 控 制 。

2、暴 露 判 斷 不 確 定 性：優 先 收 集 暴 露 能 量 資 料，了 解 其

危 害 性 ， 以 定 性 暴 露 實 態 。

3、 暴 露 判 斷 可 接 受 ： 再 評 估 以 證 實 繼 續 可 接 受 。 四 、 收 集 更 多 資 料

確 認 暴 露 能 量 危 害 性 ， 更 多 資 料 收 集 為 優 先 工 作 項 目 ， 資 料 需 求 隨 著 暴 露 實 態 和 判 斷 而 改 變 ， 包 含 下 項 目 。

(一 )暴 露 偵 測 ： 假 如 暴 露 輪 廓 不 能 相 當 特 定 化 (characterize) 時 ， 則 個 人 採 樣 是 必 需 的 。

(二 )暴 露 模 式 ： 若 變 數 太 多 使 用 數 學 模 式 技 術 估 計 新 製 程 或 產 品 暴 露 潛 能 ， 不 易 建 立 暴 露 之 模 式 。

(三 )生 物 偵 測 ： 為 掌 控 暴 露 輪 廓 之 特 定 化 ， 生 物 偵 測 是 必 需 的 ， 部 分 暴 露 危 害 物 可 經 由 皮 膚 吸 收 或 偶 然 吸 入 接 觸 。 (四 )毒 性 數 據 ： 物 質 毒 性 不 了 解 ， 對 於 判 斷 暴 露 可 接 受 性 將 是 一 大 難 題 ， 因 此 收 集 更 多 健 康 效 應 資 料 ， 將 有 助 於 評 估 暴 露 之 危 害 。

(五 )流 行 病 學 數 據 ： 流 行 病 學 研 究 結 果 對 於 暴 露 是 否 可 接 受 性 是 有 幫 助 的 。

五 、 健 康 危 害 控 制

使 用 暴 露 評 估 結 果 優 先 發 展 危 害 控 制 之 場 所，再 利 用 健 康 診 斷 之 偵 測 ， 共 同 作 為 工 程 改 變 控 制 良 好 與 否 之 依 據 。 六 、 再 評 估

暴 露 輪 廓 與 相 似 暴 露 群 組 隨 時 保 持 更 新 是 很 重 要 的 ， 因 此

對 於 整 體 評 估 過 程 ， 必 須 定 期 或 於 製 程 有 所 改 變 時 ， 重 新

再 作 評 估 動 作 ， 以 確 實 掌 控 暴 露 輪 廓 。

第 三 章 材 料 與 方 法 第 一 節 研 究 架 構

本 研 究 在 建 立 作 業 環 境 測 定 採 樣 策 略 ， 主 要 的 研 究 架 構 為 工 廠 作 業 流 程 收 集 、 作 業 暴 露 特 性 分 析 、 建 立 相 似 暴 露 群 、 危 害 分 析 評 分 （ 專 家 學 者 實 地 訪 視 調 查 、 決 定 影 響 因 素 權 重 ）、 各 種 溶 劑 作 業 環 境 測 定、 DMF之 生 物 偵 測、勞 工 健 康 檢 查 (肝 功 能 SGPT) 及 問 卷 調 查 、 再 做 資 料 整 理 與 統 計 分 析 ， 綜 合 分 析 結 果 建 立 環 境 採 樣 策 略 。

研究目的

建立相似暴露群

危害分析評分

作業環境測定

(DMF.TOL.MEK︶

生物偵測︵尿中NM

F ︶

健康檢查

( 肝 功能SGPT︶

問卷調查 專家學者問卷調查決定影響因素權重

資料整理、統計分析

建立環境採樣策略

第 二 節 研 究 對 象

本 研 究 主 要 以 中 部 某 一 家 PU 樹 脂 合 成 皮 工 廠（ 以 下 簡 稱 A 廠 ) 暴 露 DMF 勞 工 作 為 評 估 對 象 ， 進 行 相 似 暴 露 群 （ SEGs, similar exposure groups） 量 化 風 險 之 評 估 。 該 工 廠 建 廠 時 間 已 有 32 年，僱 用 勞 工 人 數 約 有 290 人，生 產 製 程 可 分 成 三 大 類，分 別 為 PU 樹 脂 合 成、濕 式 合 成 皮 製 造、乾 式 合 成 皮 製 造。

另 選 擇 一 家 同 類 型 傳 統 製 程 工 廠 （ 以 下 簡 稱 B 廠 ） 建 廠 時 間 約 有 20 年，勞 工 人 數 約 有 240 人，另 一 家 則 為 濕 式 合 成 皮 製 造 工 廠 （ 以 下 簡 稱 C 廠 ） 建 廠 時 間 約 5 年 ， 勞 工 人 數 有 60 人 以 作 整 體 性 研 究 。

第 三 節 研 究 方 法 一 、 結 構 式 問 卷

問 卷 調 查 內 容 包 括：1、基 本 資 料 如 年 齡、性 別、教 育 程 度、

職 業 史 等 項 目 ， 並 對 工 作 環 境 與 自 覺 健 康 之 評 估 。 2、 生 活 習 慣 如 抽 煙 、 喝 酒 、 喝 茶 、 喝 咖 啡 、 活 動 量 等 項 目 。 3、 身 體 自 覺 症 狀 包 括 最 近 三 個 月 有 無 疲 倦 、 頭 昏 、 皮膚有紅斑或皮膚癢 等 20 種與 DMF 暴 露 相 關 症 狀 之 項 目 ， 以 五 分 法 來 評 估 其 自 覺 症 狀 嚴 重 性 。 （ 附 錄 一 ）

二 、 建 立 相 似 暴 露 群

先 依 製 程 、 工 作 項 目 、 工 作 性 質 、 暴 露 危 害 物 等 建 立 作 業

暴 露 特 性 分 析，再 以 各 製 程 生 產 方 式 之 機 台 操 作 為 基 礎，作 業 暴 露 特 性 分 析，倘 若 作 業 場 所 勞 工 作 業 及 暴 露 DMF 方 式 差 異 不 大 ， 則 將 該 等 勞 工 列 為 相 似 暴 露 群 。 各 相 似 暴 露 群 DMF 環 測 結 時 果 經 統 計 分 析 如 無 統 計 上 顯 著 不 同 時，第 二 次 規 劃 時 再 作 調 整，將 數 個 相 似 暴 露 群 合 併 或 再 建 立 不 同 相 似 暴 露 群。 A 廠 初 步 分 為 18 個 相 似 暴 露 群 ， 經 調 整 後 分 為 12 個 相 似 暴 露 群、 B 廠 共 分 為 8 個 相 似 暴 露 群、C 廠 共 分 為 5 個 相 似 暴 露 群。

(表 十 二 )

三 、 初 步 危 害 分 析

(一 )危 害 評 分 紀 錄 表

依 據 過 去 相 關 文 獻

將 勞 工 暴 露 於 DMF 之 整 體 危 害 因 素 共 整 理 成 3 大 主 因 素 及 12 項 次 因 素。 （ 附 錄 二 ） (二 )危 害 評 分 方 式

主 因 素 次 因 素

健 康 效 應 等 級

（ HER）

環 境 溫 度 、 濕 度 ， DMF 開 放 面 積 ， DMF 含 量 百 分 比，DMF 接 觸 情 形，防 護 具 使 用 情 形，

其 他 溶 劑 使 用 情 形 暴 露 等 級

（ ER）

作 業 環 境 整 潔 度 ， 控 制 措 施 ， 暴 露 時 間 長 短

不 確 定 度

（ UR）

穿 著 情 形 ， 流 汗 情 形 ， 整 體 環 境

危 害 評 分 紀 錄 表 評 分 計 算 簡 述 如 下 ： 各 危 害 因 素 係 採 三 分 法 ， 每 項 因 素 依 其 嚴 重 性 分 別 給 分 ， 最 高 3 分 ， 其 次 為 2 分 ， 最 低 為 1 分 ， 再 乘 以 專 家 學 者 權 重 分 數 為 其 評 分 總 分 。

危 害 評 估 總 分 =權 重 ×健 康 效 應 等 級 HER （ health effect rating） ×權 重 ×暴 露 等 級 ER（ exposure rating）×權 重 ×不 確 定 度 UR（ uncertainty rating）×100 健 康 效 應 等 級 (HER)=權 重 ×環 境 溫 度 、 濕 度 +權 重 ×DMF

開 放 面 積 權 重 ×DMF 含 量 百 分 比 +權 重 ×DMF 含 量 百 分 比 ＋ 權 重 ×DMF 接 觸 情 形 +權 重 ×防 護 具 使 用 情 形 +其 他 溶 劑 使 情 形

暴 露 等 級 (ER)=權 重 ×作 業 環 境 整 潔 度 +權 重 ×控 制 措 施 + 權 重 ×暴 露 時 間 長 短

作 業 環 境 整 潔 度 =（ 逸 散 源 +電 扇、冷 氣 使 用 情 形 +鄰 近 作 業 相 互 污 染 情 形 ） / 3

不 確 定 度 評 分 表 (UR)=權 重 ×穿 著 情 形 +權 重 ×流 汗 情 形 + 權 重 ×整 體 環 境

(三 )各 因 素 的 權 重 分 數 決 定

依 據 分 層 分 析 法 (AHP, Analytic Hierarchy Process)之 理 論 ，

藉 由 九 位 專 家 學 者 ， 其 中 三 位 為 多 年 研 究 DMF 之 學 者 ， 二

位 為 十 年 以 上 工 作 經 驗 PU 合 成 皮 工 廠 勞 工 安 全 衛 生 管 理 人

員，另 四 位 為 從 事 職 業 衛 生 檢 查 之 政 府 機 關 人 員，經 由 實 地 訪 視 調 查 （ 附 錄 三 ） ，決 定 PU 合 成 皮 工 廠 等 勞 工 暴 露 於 DMF 之 整 體 危 害 影 響 各 因 素 的 權 重 分 數。分 層 分 析 法 (AHP)係 採 pairwise comparisons 計 算 每 一 個 因 素 之 權 數，再 進 行 衡 量。

基 本 步 驟 如 下 ：

決 定 各 因 素 → 各 因 素 成 對 比 較，兩 兩 相 比（ 權 重 分 數 1-9 分 ）

→ 完 成 成 對 比 較 後 ， 可 計 算 該 因 素 之 衡 量 值 ， 以 某 一 學 者 主 因 素 訪 視 結 果 為 例 計 算 如 下 ：

健 康 效 應 影 響 勞 工 暴 露 影 響 不 確 定 度 影 響

健 康 效 應 影 響 1 7 5

勞 工 暴 露 影 響 1/7=0.143 1 7

不 確 定 度 影 響 1/5=0.2 1/7=0.143 1

Column totals 1.343 8.143 13

→ 再 在 每 一 欄 位 裡 ， 由 原 始 值 除 以 總 和 ， 得 到 下 表

健 康 效 應 影 響 勞 工 暴 露 影 響 不 確 定 度 影 響 健 康 效 應 影 響 1/1.343=0.745 7/8.143=0.860 5/13=0.385 勞 工 暴 露 影 響 0.143/1.343=0.106 1/8.143=0.123 7/13=0.538 不 確 定 度 影 響 0.2/1.343=0.149 0.143/8.143=0.019 1/13=0.077

→ 各 因 素 權 重 ， 可 經 由 列 的 平 均 值 計 算 出

主 因 素 加 總 之 平 均

健 康 效 應 影 響 (0.745+0.860+0.385)/3=0.663 勞 工 暴 露 影 響 (0.106+0.123+0.538)/3=0.256 不 確 定 度 影 響 (0.149+0.019+0.077)/3=0.081

→ 最 後 再 將 9 位 專 家 學 者 加 總 平 均 ， 其 他 次 因 素 計 算 同 上

例 。

第 四 節 作 業 環 境 之 採 樣 策 略 一 、 採 樣 前 準 備 工 作

(一 ) 作 業 環 境 採 樣 進 行 前，先 至 工 廠 與 其 主 管 及 工 廠 工 業 安 全 衛 生 人 員 進 行 溝 通，說 明 研 究 目 的 並 至 現 場 實 際 參 觀 暸 解 工 作 流 程 、 工 作 性 質 、 員 工 人 數 以 及 輪 班 情 形 。 (二 ) 採 樣 點 選 定

1. A 廠 計 有 12 個 相 似 暴 露 群 組 共 分 4 次 採 樣，每 一 相 似 暴 露 群 至 少 採 樣 6 個 樣 本 ， 但 有 2 個 相 似 暴 露 群 組 因 勞 工 人 數 較 少 未 達 6 個 樣 本 ， 採 樣 期 間 分 別 於 九 十 二 年 六 月 份 、 八 月 份 、 九 月 份 、 十 一 月 份 選 定 一 日 採 樣 ， 採 樣 時 間 約 6 小 時 ， 個 人 採 樣 數 共 198 人 次 。

2. B 廠 有 8 個 相 似 暴 露 群 組 ， 有 一 個 相 似 暴 露 群 組 因 勞 工 人 數 較 少 未 達 6 個 樣 本 ， 其 餘 相 似 暴 露 群 皆 至 少 採 樣 6 個 樣 本 ， 採 樣 期 間 為 九 十 二 年 七 月 份 選 定 一 日 採 樣 ， 採 樣 時 間 約 6 小 時 ， 個 人 採 樣 數 共 72 人 次 。

3. C 廠 共 有 5 個 相 似 暴 露 群 組 ， 該 廠 因 勞 工 人 數 較 少 每 個 相 似 暴 露 群 組 採 樣 人 數 皆 未 達 6 個 樣 本 ， 採 樣 期 間 為 九 十 二 年 六 月 份 選 定 一 日 採 樣 ， 採 樣 時 間 約 6 小 時 ， 個 人 採 樣 數 共 20 人 次 。

4. 個 人 採 樣 器 採 主 動 式 採 樣 ， 所 有 採 樣 及 分 析 條 件 均 依 美

國 勞 工 安 全 衛 生 研 究 所 (NIOSH) 所 公 佈 之 採 樣 策 略 進

行 。 在 每 個 相 似 暴 露 群 組 事 先 選 定 受 採 樣 作 業 勞 工 於 當 日 上 工 前 配 帶 採 樣 器 於 腰 帶 處 ， 並 將 採 樣 器 進 氣 口 以 夾 子 固 定 於 作 業 勞 工 之 衣 領 上 以 儘 量 接 近 工 人 之 呼 吸 帶 區 域 ， 採 樣 至 當 日 下 班 結 束 ， 採 樣 時 間 約 為 六 小 時 ， 以 便 估 計 每 個 人 在 該 區 域 之 時 量 平 均 濃 度 (TWA)。

(三 ) 準 備 物 品

1.採 樣 介 質 ： 活 性 碳 管 ， SKC226-01， 100/50 mg。

2.低 流 量 個 人 採 樣 器 (personal sampling pump)： 美 國 Gilian 公 司 製 造 ， Gilian model LFS 113DC， 附 Holder 。

3.紅 外 線 流 量 校 正 器 (calibrator)： 美 國 Gilian 儀 器 公 司 製 造 ， 流 速 校 正 範 圍 1~250 ml/min。

4.採 樣 管 切 割 器

5.石 蠟 薄 膜 (parafilm)

6.風 速 、 溫 度 、 濕 度 計 ： Testo445 德 國 Testo 公 司 製 造 。 (四 )品 質 管 制 ( Quality Control )

1. 在 採 樣 及 分 析 過 程 ， 準 備 有 實 驗 室 空 白 採 樣 管 (laboratory blank )及 採 樣 地 點 空 白 採 樣 管 (field blank) 2. 事 前 採 樣 之 幫 浦 ( pump ) 均 做 流 速 校 正 及 背 壓 校 正

( backpressure calibration )， 以 確 定 採 樣 時 流 速 之 穩 定 性 ， 採 樣 完 後 同 樣 亦 需 要 做 幫 浦 (pump)流 速 校 正 。

(1)採 樣 幫 浦 校 正 以 紅 外 線 流 量 校 正 器 校 準 有 機 溶 劑

採 樣 系 列 取 至 適 當 採 樣 流 速 流 量 設 定 在 50 ml/min，採 STEL 時 流 速 設 定 在 200 ml/min

(2)幫 浦 電 池 充 電 及 幫 浦 背 壓 校 準 。

二 、 採 樣 方 面 (一 ) 空 氣 採 樣

每 次 採 樣 時 間 約 6 小 時 ， 採 樣 管 採 樣 後 立 即 以 石 蠟 薄 膜 將 兩 端 封 好 ， 並 記 錄 採 樣 時 間 、 溫 度 及 濕 度 ， 帶 回 實 驗 室 以 冰 箱 冷 藏 保 存 ， 在 兩 週 內 分 析 完 畢 。

(二 ) DMF 之 生 物 偵 測

配 合 個 人 環 境 暴 露 採 樣 於 上 班 前 及 下 班 各 收 集 一 次 ， 收 集 後 在 -70℃ 冷 凍 冰 箱 冷 凍 保 存 並 在 一 週 內 分 析 完 畢，其 中 以 N-N-dimethyl- acetamide 當 成 內 標 物 質 。

第 五 節 分 析 方 法

一 空 氣 有 機 溶 劑 樣 本 分 析

(一 ) 實 驗 使 用 藥 品

1. 脫 附 劑 ： CS

(內 含 20%正 戊 醇 )。

2.二 硫 化 碳 (carbon disulfide)： Merck GR 級 。 3.正 戊 醇 (n-pentanol)： Merck GR 級 。

4.甲 苯 (Toluene) ： Merck GR 級 。

6.異 丙 醇 (isopropyl alcohol) ： Merck GR 級 。 7.丁 酮 (methyl ethyl ketone) ： Merck GR 級 。

8.二 甲 基 甲 醯 胺 (dimethyl formamide) ： Merck GR 級 。 9.乙 酸 乙 酯 (ethyl acetate) ： Merck GR 級 。

10.純 化 的 氮 氣 (99.99%) 11.純 化 的 氫 氣 (99.99%) 12.淨 化 壓 縮 之 空 氣

(二 )實 驗 使 用 之 設 備 器 具

1.玻 璃 小 瓶 （ vial） 2mL、 4mL， 備 有 聚 四 氟 乙 烯 (PTFE)內 襯 的 蓋 子

2. 微 量 注 射 器 Micro-syringe 50µL、 1000µL 3. 定 量 瓶 10mL、 25mL、 100mL

4. 定 量 吸 管 10mL

5. 超 音 波 振 盪 器 (Branson 8210) 6. 安 全 吸 球

(三 ) 儀 器 分 析 方 法 1. 樣 品 前 處 理

將 所 有 採 樣 管 之 前 後 段 活 性 碳 ， 各 置 於 2mL 玻 璃 小 瓶

(vial)， 注 入 1ml 脫 附 劑 CS

進 行 脫 附 ， 並 以 超 音 波 震 盪 器

震 盪 30 分 鐘 以 增 加 活 性 碳 之 脫 附 效 率 ， 然 後 再 以 GC/FID

進 行 分 析 。

在 採 樣 管 分 析 時 ， 以 採 集 介 質 之 後 段 來 查 驗 採 樣 是 否 有 破 出 現 象 (Breakthrough)， 當 後 段 的 分 析 物 質 含 量 大 於 前 段 含 量 的 25%時 ， 表 示 在 採 樣 過 程 中 ， 可 能 有 樣 品 破 出 現 象 發 生 ， 則 樣 品 應 視 為 無 效 採 樣 樣 本 。

2. 氣 相 層 析 儀 分 析 條 件 如 後 ：

儀 器 : 氣 相 層 析 儀 (Gas chromatograph)： 日 本 SHIMADZU 公 司 製 造 ， GC14B/FID。

偵 測 器 : FID

管 柱 : stabilwax 60m × 0.53 mm × 1.0µm Injector 溫 度 : 230℃

Detector temperature : 250℃

Oven 升 溫 程 式 ：

40℃ (6.5 min) ^{16℃ /min} 100℃ (7min) 180℃ (0.5 min) carrier gas： 氮 氣 ， 14ml/min

3. 實 驗 室 品 質 管 制 檢 量 線 範 圍 ：

化 合 物 檢 量 線 範 圍 (mg/ml)

丙 酮 0.0079~3.95

乙 酸 乙 酯 0.00902~4.51

甲 苯 0.0087~4.35

異 丙 醇 0.0078~3.9

丁 酮 0.008~4.0 二 甲 基 甲 醯 胺 0.00944~4.72 二 、 二 甲 基 甲 醯 胺 之 尿 中 代 謝 物 分 析

對 於 DMF 職 場 暴 露 之 生 物 偵 測 ， 目 前 皆 以 NMF 為 代 表 ， 由 於 AMCC 之 分 析 方 法 仍 尚 有 標 準 分 析 方 法 可 以 參 考，且 目 前 市 面 亦 無 標 準 品 可 購 買 ， 因 此 本 研 究 仍 以 分 析 DMF 尿 中 主 要 代 謝 物 NMF 總 量 為 準，分 析 方 法 係 參 考 Kimmerle 等

所 建 立 之 分 析 方 法 。 (一 ) 實 驗 使 用 藥 品

1. NMF (N-methylformamide)， Ｇ Ｒ 級 （ R.D.H. Germany）

2. 尿 中 代 謝 物 內 標 物：N-methylacetamide，Ｇ Ｒ 級（ R.D.H.

Germany）

3. 溶 劑 ： Methanol， GR 級 (R.D.H. Germany) 4. 純 化 的 氮 氣 (99.99%)

5. 純 化 的 氫 氣 (99.99%) 6. 淨 化 壓 縮 之 空 氣 (99.99%) (二 ) 實 驗 使 用 之 設 備 器 具

1. 玻 璃 小 瓶 (vial)：2ml、4ml，備 有 聚 四 氟 乙 烯 (PTFE)內 襯 的 蓋 子

2. 注 射 器 ： Micro-syringe 50µl、 1ml

3. 定 量 瓶 ： 10ml、 25ml、 100ml

4. 離 心 機 (centrifuge， KUBOTA 1300) (三 ) 儀 器 分 析 方 法

1. 檢 體 前 處 理

(1)將 尿 檢 體 快 速 解 凍 ， 再 離 心 10,000 轉 約 為 20min， 取 上 清 液 保 留 一 小 部 份 測 量 creatinine 含 量 與 比 重 。 (2)另 取 0.6ml 上 清 液 加 入 0.6ml 50ppm 內 標 溶 液 (NMA)，

冰 浴 15-20min，離 心 10,000 轉，10min，取 上 清 液 上 機 分 析 。

2.氣 相 層 析 儀 分 析 條 件 略 述 於 後 : 儀 器 : GC(HP 6890 seriesII)

偵 測 器 : NPD

管 柱 : fused silica WCOT，

DB WAX(30m×0.25 mmID) 溫 度 :Injector : 300℃

Oven 升 溫 程 度 : 110 ℃

90℃

200℃

(6 min) ^（1min^{） （}1min^）

Detector temp : 250 ℃ 注 射 量 : 1 微 升

流 速 ( ml/min ) 空 氣 40， 氫 氣 2， 氮 氣 5

3. 尿 中 代 謝 物 校 正 方 法

尿 中 代 謝 物 分 析 因 收 集 員 工 單 次 尿 液 （ spot urine），

會 隨 個 人 尿 量 、 代 謝 速 率 差 異 而 影 響 道 尿 中 NMF 濃 度 ， 為 降 低 上 述 因 素 之 影 響 ， 本 研 究 以 肌 酸 酐 (creatinine)進 行 校 正，肌 酸 酐 是 人 體 中 肌 肉 活 動 之 代 謝 產 物，具 有 其 特 異 性 ， 除 有 腎 臟 疾 病 外 ，肌 酸 酐 可 表 示 人 體 之 活 動 情 形 ， 測 量 肌 酸 酐 之 濃 度 後 便 可 與 分 析 物 質 作 一 校 正，其 表 示 單 位 為 mg/g creatinine (mg/g cre. ) 。

C(adj)= C(non-adj)/ C(cre.) C(adj): adjusted concentration (mg/g)

C(non-adj): non-adjusted concentration (mg/l) C(cre.): urinary creatinine concentration (g/l)

一 般 肌 酸 酐 濃 度 應 介 於 50-300mg/dl 之 間 方 可 作 為 校 正 物 質 。

(四 ) 品 質 管 制 1.檢 量 線 建 立

配 置 DMF 及 NMF 標 準 溶 液，DMF 及 NMF 標 準 溶 液 檢 量 線 濃 度 範 圍 分 別 為 0.614ng/ml~246.34ng/ml 及 0.669ng/ml

~268.29ng/ml， 其 線 性 相 關 係 數 分 別 為 0.9980 與 0.9977，

相 對 標 準 偏 差 (RPD)均 小 於 10％，若 所 分 析 之 樣 本 超 出 檢 量 線 範 圍 ， 應 重 新 配 置 適 當 之 檢 量 線 。

2.偵 測 極 限

本 研 究 中 的 偵 測 極 限 是 以 檢 量 線 的 最 低 濃 度 重 複 分 析 7

次，可 得 7 次 積 分 面 積，求 其 平 均 值 及 標 準 差，取 3 倍 標