流道設計對質子交換膜燃料電池性能的影響
陳龍正 洪敏發 李明三
國立中山大學機械與機電工程學系
摘 要
本文以三維數值模擬PEMFC 陰極流場,針對不同的流道設計,分析各流 場的速度分佈、入出口壓降及壓降與雷諾數的相關性。由計算結果得知,蛇型 流場的速度分佈均勻、平行直流道與棋盤型流場有較小的入出口壓降、各流場 入出口壓降隨雷諾數增加而增加。
關鍵詞:PEMFC、陰極、蛇型流場、平行直流道流場、棋盤型流場。
THE INFLUENCE OF THE FLOW FIELD DESIGN TO THE PERFORM- ANCE OF PROTON EXCHANGE MEMBRANE FUEL CELL
Long-Jeng Chen Min-Fa Hung Ming-San Lee Department of Mechanical and Electro-Mechanical Engineering
National Sun Yat-Sen University Kaohsiung, Taiwan 804, R.O.C.
Key Words: Proton Exchange Membrane Fuel Cell, Cathode, Serpentine Flow Field, Parallel Straight Flow Field, Pin- Type Flow Field.
ABSTRACT
This paper uses Three-dimensional numerical simulation to imitate a PEMFC cathode flow field, for the different flow field designs to analyze each flow field velocity distribution, inlet/outlet pressure drop & Reynolds number correlation.
From the results of our calculation, the velocity for a serpentine flow field distributes uniformly, parallel straight flow fields and serpentine flow fields have smaller inlet/outlet pressure drops, each flow field inlet/outlet pressure drop will be increased by the increasing of the Reynolds number.
一、前 言
隨著人類對能源的需求日益增加,當傳統石化能源將 消耗殆盡,開發具有兼顧環保與高效率的新能源,是目前 能源發展的重要課題。傳統石化能源在轉換過程中,由於 不可逆性而產生不可用能,使其效率降低;且發電過程產 生硫化物或二氧化碳等產物,亦造成環境污染。採用燃料 電池直接將化學能轉換為電能,不受卡諾循環的限制,且 反應主要產物為水不會造成環境污染。
依所採用電解質之不同,燃料電池可分為下列五種:
鹼性燃料電池(Alkaline fuel cell;AFC),磷酸燃料電池 (Phosphoric acid fuel cell;PAFC),熔融碳酸鹽燃料電池 (Molten carbonate fuel cell;MCFC),固態氧化物燃料電池 (Solid oxide fuel cell;SOFC),及質子交換膜燃料電池(Proton exchange membrane fuel cell;PEMFC)。其中 AFC、PAFC 及PEMFC,是以質子或氫氧根離子作為電解質傳導用的帶 電離子,屬於低溫型燃料電池;MCFC 及 SOFC 則以碳酸 根離子或氧離子作為電解質傳導用的帶電離子,屬於高溫 型燃料電池。
燃料電池之工作原理是在陽極通入氫氣,經由氣體流 道進入電池組,氫氣在擴散層與觸媒層之白金觸媒作用 後,氧化為氫離子並釋出電子,此為陽極電化學半反應。
此半反應的兩種產物(氫離子與電子),以兩種不同方式輸送 至陰極。一者為氫離子受到電滲透力驅策,以一個氫離子 伴隨數個水分子的方式,穿越電解質層(質子交換膜)輸送至 陰極觸媒層。另一者為電子因電位差的緣故,經由導線在 外電路做功之後回到陰極觸媒層。氫離子、電子、加上由 陰極氣體流道輸送進來的氧氣,在陰極觸媒層白金催化 下,進行陰極半反應而產生水。
PEMFC 擁有高效率、高功率能量密度、啟動快速、良 好的暫態響應、低溫操作、低污染等優點。且由於其使用 壽命長、設計簡單、易微小化、模組化。它是最適合用於 運輸、攜帶式動力及3C 家電產品的動力來源,因此值得以 PEMFC 作為研究的對象。
二、研究動機與目的
PEMFC 供應燃料的流道設計,可分為單流道設計與多 流道設計兩種。單流道設計常做成蛇型流道,其壓損較大,
應用上較不切實際。在實際的流道常採用多流道設計。多 流道的設計有:平行直流流道、棋盤型流道與指叉型流道 等三種。多流道設計之瓶頸在於各流道之燃料流量分配不 平均,使得燃料電池在輸出高電流密度時,因反應大量發 生,低濃度區域輸出電壓降低,輸出功率下降。由於PEMFC 的過電位損失在陰極佔極大比例,故我們僅針對陰極流道 分佈進行討論。
本篇研究採用三維數值模擬分析平行直流道流場、蛇 型流場與棋盤型流場,在陰極的流速分佈,藉以了解流道 設計對 PEMFC 性能的影響。並在不同雷諾數之操作條件 下,探討PEMFC 陰極進、出口的壓降損失。
三、文獻與回顧
當前大尺寸燃料電池發展的主要瓶頸,在於如何降低 雙極板重量與成本,以及將流道設計最佳化。Watkins DS 等[1]指出,只要流場分佈適當,可增加百分之五十以上的 輸出功率密度。Li X[2]依據流場幾何外形將流道區分為棋 盤 型 、 蛇 型 、 平 行 直 通 道 型 及 指 叉 型 流 道 等 設 計 。 S.Maharudrayy 等[3]比較不同型式流道壓降與流動分佈情 形,發現蛇型流道具有較大的進出口壓降,平行直流道之 流動分佈較不均勻。Reiser 等[4]設計出以圓柱或立方柱規 則排列的棋盤型流場,因為流動路徑較短,故入出口壓力 差較小。Pollegri[5]提出平行直通型流道,該流場包含數個 平行直通道銜接著進出口,由實驗結果指出,以空氣為氧 化劑的電池性能不佳且不穩定,這是因為陰極流道常被生 成的水滴阻塞。Spurrier 等[6]為改善平行直通道流場的缺 點,提出蛇形流道之設計,宣稱可改善電極表面的反應物
圖1 質子交換膜燃料電池模型示意圖
分佈。此外許多學者與研究團隊,都致力於以CFD 數值模 擬各型流場:
Nguyen[7]採用指叉型流道取代傳統的蛇型流道,他認 為指叉型流道末端設計為封閉型式,反應物在壓力梯度驅 動下,從擴散質傳模式轉換成對流質傳模式,使質傳效果 改善,進而提昇電池性能。
Scot 等[8]以直接甲醇燃料電池進行研究,發現棋盤型 流道在高流量時,陽極的甲醇溶液提供較佳的混合,惟因 接觸面積過少,造成歐姆阻抗增加,且二氧化碳不易釋放,
質傳極限電流變小。
Yi 及 Nguyen[9]提出指叉型流道(Inter-digitated flow channel),發現指叉型流道加強了擴散層之對流效應,並兼 具加快燃料流速、減小電極厚度、減小流道隔板寬度及提 升電流密度等優點。
Dutta 等[10]採用穩態三維那維史都克方程式,模擬三 維蛇型流道質子交換膜燃料電池之質傳現象,在統御方程 式組包含多成份混合及電化學反應項,並以 CFD 軟體 FLUENT 求解。
Hontanon 等[11]以三維穩態數學模型,採用平行溝槽 為流道或以不開溝槽多孔性介質等兩種流場,分析燃料分 佈之差異性,結果顯示不開槽多孔性介質有較好的效果。
Singh 等[12]採用二維流場模擬質子交換膜燃料電池內 各 種 傳 輸 現 象 , 多 孔 材 質 內 部 氣 體 的 擴 散 行 為 以 Stefan-Maxwell equation 描述,膜內水的傳輸現象以 Darcy's law 描述,膜內離子的傳輸現象以 Nernst-Planck equation 描 述,觸媒層的電化學反應動力學以 Butler-Volmer equation 描述。計算結果指出,氧氣濃度分佈顯著影響電池性能,
且計算所得之沿流道水濃度之分佈型態,可作為有效水管 理的依據。
文獻[3]建議可採用多重 U 型流道分佈,在不增加進出 口壓力降之下,降低平行直流道流場動分佈不均的現象。Lee 與Chen 等人[13]提出之新型非均質碳纖維雙極板,它是以碳 纖維束肋條取代傳統石墨肋條,具有質量輕、成本低、壓降 損失少與高性能等優勢,值得進一步開發研究。
圖2 質子交換膜燃料電池實體模型與座標系統示意圖
四、理論及研究方法
1. 物理模型
圖 1 為質子交換膜燃料電池模型示意圖,包括氣體流 道、氣體擴散層、觸媒層、及質子交換膜。氣體流道與氣 體擴散層之功用為供應陰極與陽極氣體燃料,引導至觸媒 反應區,使氣體燃料能充分利用。氣體擴散層具有多孔性,
能提供良好導電率。圖2 為本文探討的三種不同流道型式、
流道外觀尺寸大小為78 mm×78 mm×6 mm、氣體擴散層 厚度為 2.54 mm,本文主要針對陰極流道與擴散層進行冷 流場模擬,以觀察流場的基本流動現象。
2. 基本假設 (一) 穩態流動
(二) 陰極燃料為空氣,視為理想氣體 (三) 燃料電池內流動屬於層流
(四) 擴散層為等向均質之多孔性介質,其孔隙率與滲透率 均為常數
3. 統御方程式
本燃料電池模型以質量及動量守恆方程式來描述整個 流場,實體模型及座標系統之定義,如圖 2 所示。各守恆 方程式的詳細說明如下:
(一) 連續方程式(Continuity equation):
( ) ( ) ( )
=0∂ +∂
∂ +∂
∂
∂
z w y
v x
u mix mix
mix ρ ρ
ρ
(1)
式(1)中
∑
=
= N
i i mix
1
ρ
ρ ,ρi可由理想氣體狀態方程求得。
(二) 動量方程式(Momentum equation):
x 方向:
( ) ( ) ( )
x u p z
u z
y u y x u x
z w u y v u x u u
mix mix
mix mix
κ µ ε ε
µ
µ µ
ε
ρ ρ
ε ρ
2
∂ −
− ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂
= ∂
∂ + ∂
∂ + ∂
∂
∂
(2)
y 方向:
( ) ( ) ( )
y v p z
v z
y v y x v x
z w v y v v x u v
mix mix
mix mix
κ µ ε ε
µ
µ µ
ε
ρ ρ
ε ρ
2
∂ −
− ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂
= ∂
∂ + ∂
∂ + ∂
∂
∂
(2)
z 方向:
( ) ( ) ( )
z w p z
w z
y w y
x w x
z w w y v w x u w
mix mix
mix mix
κ µ ε ε
µ
µ µ
ε
ρ ρ
ε ρ
2
∂ −
− ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂ + ∂
∂
∂
∂
= ∂
∂ + ∂
∂ + ∂
∂
∂
(2)
在式(2)中,ε代表為多孔性介質之孔隙率( porosity ),
其定義為多孔性介質之孔隙體積與整體體積比,在本文中 孔隙率訂為 0.5。k 代表滲透率(permeability),在本文中滲 透率取為10 的負 12 次方。在非多孔性介質的流道內,將 ε設為1 以及 k 設為∞,可得到非多孔介質的那維史托克 方程式(Navier-Stokes equation)。μmix代表多成份流體之混 合黏滯係數,可由下式表示:
i N i
i
mix
Y µ
µ ∑
=
=
1
(3)
式(3)下標 i 代表流體中組份 i,N 代表組份的總數,Y 代表質量分率,在陰極側i 為 N2、O2及H2O。在式(2)最後 一項代表流體流經多孔隙介質所造成的達西阻力(Darcy's drag force),此項會產生甚大的壓力降。本文僅對陰極作冷 流場分析,未求解濃度成份方程式。
4. SIMPLEC 數值方法
本文採用SIMPLEC 數值方法,利用由連續方程式所衍 生的壓力修正方程式來修正壓力項。本文採用均勻網格進 行分析,並經格點獨立測試,有關壓力及各方向速度分量 之收斂標準為10 的負 5 次方。本文採用套裝軟體進行流場 解析。
5. 邊界條件
本文探討PEMFC 流場之邊界條件如下:
(一) 固體邊界條件(wall boundary condition):本文採用空 氣為工作流體,屬於黏滯性流體,適用無滑移邊界條 件。
(二) 入口邊界條件(inlet boundary condition):本文之入口 邊界條件為均勻速度分佈,在入口處,當雷諾數分別 為100、500 與 1000 時,入口速度值分別為 0.24、1.2 與2.4 m/sec,且假設在室溫 300K 等溫流動。
(三) 出口邊界條件(outlet boundary condition):本文之出 口邊界條件為一大氣壓。
(四) 擴散層底部:本研究僅對陰極流場作分析,假設擴散 層底部無流體穿越,速度為零。
五、結果與討論
1. 各流場速度分佈比較:
PEMFC 的流道,一方面可作為反應氣體及產物的流動 通道,另一方面則具有加濕、排水及散熱等功能。
好的流道設計可加強反應氣體通過電極之對流與擴散 效應;且可降低反應氣體的流動阻力。若在燃料電池電極 某位置之反應氣體供應不足,易造成催化層電化學反應速 率減緩甚多,電池性能明顯下降,導致電流密度分佈不均 及局部過熱等現象。若反應氣體在進、出口之壓降太大時,
則需輸入較大泵功;但壓力降太小時,卻不利於 PEMFC 並聯運行,由此可知流道設計的重要性。
圖3(a)所示之平行直流道流場(parallel straight flow field),
其流道長度較短,流動阻力較小,圖 5 指出其進出口壓降 較小,故所需輸入泵功較小。由圖3(a)及圖 4(a)得知其在流 場中央附近的流速偏低,使得排水性能變差。文獻[5]指出,
其陰極生成之液態水易聚集,形成大小水珠阻塞流道,造 成反應氣體無法通過,且質子交換膜某些部位得不到充足 反應氣體,導致電池性能下降。其流速分佈與入出口位置、
流量及流道尺寸大小皆有關。
圖3(b)所示之蛇型流場(serpentine flow field)之流道長 度最長,流動阻力最大,圖 5 指出其進出口壓降較大,故 所需輸入泵功也較大。如圖3(b)及圖 4(b)得知其流速分布均 勻,且具有較高流速。文獻[6]指出,其排水性較佳,使陰 極生成液態水易排除,且下游反應氣體濃度往往過低,易 造成電流密度分布不均勻。故大功率燃料電池堆可採用多 流道方式,以獲得較高流量的反應氣體,提昇電池性能。
圖3(c)所示之棋盤型流場(pin-type flow field)之流道長度 最短,流動阻力最小,圖5 指出其進出口壓降較小,所需輸 入泵功較小,適合大尺寸PEMFC。由文獻[6]、圖 3(c)及圖 4(c)指出,此型流場在棋盤方塊肋條後方易形成滯流區,該 低速迴流區內之反應氣體分佈不均勻、排水性不佳,易造
(a)平行直流道流場
(b)蛇型流場
(c)棋盤型流場
圖3 各流場速度分佈圖(a)平行直流道流場;(b)蛇型流 場;(c)棋盤型流場
成電池性能下降。其在靠近入出口處流速較大、反應較快;
在中央部位流速偏低,反應速率變慢,使得質子交換膜利 用 率 偏 低 。 此 型 流 場較 適 合純 氫 、 純 氧 及 氣 態 排水 的 PEMFC。
2. 各流場入出口壓降比較:
PEMFC 的流道,須同時具有排水、加濕、散熱以及作 為反應氣體及產物的通道。多流道的設計可將流體分散至
(a)平行直流道流場剖面速度分佈
(b)蛇型流場剖面速度分佈
(c)棋盤型流場剖面速度分佈
圖4 各流場剖面速度分佈圖(y=39 mm,z=3 mm);(a)
平行直流道流場剖面速度分佈;(b)蛇型流場剖面
速度分佈;(c)棋盤型流場剖面速度分佈
各流道,故可降低流動阻力及減少壓損。由圖 5 得知蛇型 流場(單流道)之進出口壓降損失皆遠大於平行直流道及棋 盤型流場(多流道)。由此可知,多流道設計可大大減少輸送 燃料所需的加壓費用。圖 5 同時說明各型流場的壓降皆隨 雷諾數之增加而增加,這是因為較大的入口流動速度,需 要較大的壓降驅動力。
0 20 40 60 80
100 500 1000 Re
pressure difference( Pa)
蛇型 平行 棋盤型
圖5 各型流道入出口壓降比較圖
六、結 論
本文以蛇形、平行直流道與棋盤型流場,進行PEMFC 陰極流道設計之冷流場比較,得到以下初步的結論:
1.單通道流場(蛇型)的速度分佈較均勻。
2.多通道流場(平行直流或棋盤型)的壓降損失少。
3.各型流場之進出口壓力降隨雷諾數增加而增加。
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2006 年 02 月 16 日 收稿 2006 年 02 月 17 日 初審 2006 年 08 月 17 日 複審 2006 年 11 月 01 日 接受