三氯化金催化之環化反應文獻探討

2004 年，Hashmi 實驗室以環氧乙烷（oxirane）衍生物 III-09 作為起 始物，乙腈（acetonitrile, CH

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式 III-2：Hashmi 實驗室呋喃衍生物 III-10 之合成

推測反應機制如下（流程 III-2）：首先，三氯化金會先活化炔基形成環

氧乙烷中間體 III-09a，之後環氧乙烷開環，氧上電子對攻打至被活化的炔 基上，形成呋喃中間體 III-09b、III-09b’及 III-09b’’相互共振，脫去氫離 子芳香化（aromatization）形成呋喃中間體 III-09c 及，最後質子化去金

（protodeauration）即可得到呋喃衍生物 III-10。

流程 III-2：Hashmi 實驗室合成呋喃衍生物 III-10 之反應機制

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2004 年，Hashmi 實驗室利用氘化炔醯胺衍生物 III-11 作為起始物，以 三氯化金催化反應，進行分子內環化反應即可得到噁唑（oxazole）衍生物

III-12（式 III-3）

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式 III-3：Hashmi 實驗室噁唑衍生物 III-12 之合成

推測反應機制如下（流程 III-3）：首先，三氯化金會先活化炔基形成醯

胺中間體 III-11a，氮上氫離子脫去，電子攻打至羰基上，再推至被金活化 的炔基上形成噁唑中間體 III-11b，最後質子化去金即可得到噁唑衍生物

III-12（流程 III-3）

流程 III-3：Hashmi 實驗室合成噁唑衍生物 III-12 之反應機制

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2007 年，Kirsch 實驗室利用矽醚衍生物 III-13，在 N-碘代琥珀醯亞胺

（N-Iodosuccinimide, NIS）與三氯化金的輔佐下，進行分子內環化反應得 到碘化呋喃酮（furanone）衍生物 III-14（式 III-4）。

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式 III-4：Kirsch 實驗室呋喃酮衍生物 III-14 之合成

根據文獻作者推測之反應機制（流程 III-4）。方法 A（method A）碘離 子先與炔基配位形成錪鎓（iodonium）中間體 III-13a，之後羰基的氧上孤 對電子對攻打至錪鎓缺電子的碳上，形成氧陽離子（oxonium ion）中間體

III-13b，最後經由 α-酮醇重排（α-ketol rearrangement）

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流程 III-4：Kirsch 實驗室合成呋喃酮衍生物 III-14 之反應機制 2009 年，Kimpe 實驗室以二級胺化合物 III-15 作為起始物，乙腈為溶 劑，利用三氯化金催化，進行分子內環化反應即可得到吡咯衍生物 III-16

（式 III-5）。

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式 III-5：Kimpe 實驗室吡咯衍生物 III-16 之合成

其反應機制如下（流程 III-5）：首先，金與炔基的π 電子配位，形成二

級胺中間體 III-15a，之後氮上孤對電子對攻打至被活化的炔基上，再經過 質子化去金，形成二氫吡咯中間體 III-15b，最後芳香化脫去氫氟酸，即可 得到吡咯衍生物 III-16。

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流程 III- 5：Kimpe 實驗室合成吡咯衍生物 III-16 之反應機制

2010 年，Kim 實驗室以苯炔衍生物 III-17 作為起始物，乙醇為溶劑，

利用金(III)離子催化，進行分子內環化反應即可得到苯并哌喃衍生物 III-18

（式 III-6）。

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式 III-6：Kim 實驗室苯并哌喃衍生物 III-18 之合成

其反應機制如下（流程 III-6）：首先，金與炔基的π 電子配位，形成中

間體 III-17a，之後氮上孤對電子對推至苯環再攻打至被活化的炔基上，得 到苯并哌喃中間體 III-17b，再經過去質子化回復苯環芳香性，形成苯并哌 喃中間體 III-17c，最後質子化去金，即可得到苯并哌喃衍生物 III-18。

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流程 III-6：Kim 實驗室合成苯并哌喃衍生物 III-18 之反應機制

2017 年，Jha 實驗室利用吲哚衍生物 III-19 作為起始物，甲苯為溶劑，

以三氯化金催化，進行分子內環化反應即可得到吲哚衍生物 III-20（式 III-7）。

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式 III-7：Jha 實驗室吲哚衍生物 III-20 之合成

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推測反應機制如下：首先，金會先活化炔基，進行重排反應形成吲哚 中間體 III-19a，再進行 6-endo-trig 環化反應，形成中間體 III-19b，之後 質子化去金得到吲哚中間體 III-19c，最後經由氧化回復芳香性，即可得到 吲哚衍生物 III-20（流程 III-7）。

流程 III-7：Jha 實驗室合成吲哚衍生物 III-20 之反應機制

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