• 沒有找到結果。

三、系統長期操作下對滯留時間之影響

在文檔中 大 仁 技 術 學 院 (頁 55-62)

圖 13 陰離子滯留時間與層析圖譜(1=Fluoride (625 μg/L), 2=Acetate (625 μg/L), 3=甲酸 (625 μg/L), 4=氯 (625 μg/L), 5=亞硝酸根 (625 μg/L), 6=溴 (625μg/L), 7=硝酸根 (625μg/L), 8=Carbonate, 9=硫酸根 ( 625 μg/L) (92 年 4 月)

圖 13 亦顯示,氟及醋酸根離子之滯留時間之差值與溴及硝酸根離 子,分別為 0.316 與 0.45 min,均較氯與亞硝酸根離子之 0.777 min 為低,

顯示物種間在流洗液強度由 1 mM 增至 10 mM、10 mM 增至 35 mM,雖 可有效分離各物種,但隨著 AG17 及 AS17 保護及分析管柱吸附容量之改 變,及 EG-40 系統長時間操作可能對於儀器敏感度及滯留時間會有所影 響,故為確保様本分析之可靠性,持續監測分離效果之變化,是應有其 必要性。

圖 14~16 為 92 年 4 月至 93 年 3 月有機及無機陰離子,分析濃度為 0.315、0.625、1.25、2.5 與 5 mg/l,各月平均滯留時間及標準偏差值之變 動,為瞭解相近陰離子相互之影響,區分三圖討論之。圖 14 顯示,醋酸 根及氟離子平均滯留時間從 92 年 4 月至 93 年 3 月,分別為 3.39 降至 2.416 min 與 3.12 降至 2.25 min,其下降值分別為 0.986 與 0.87 min,而每月標 不同標準品濃度,滯留時間之變動(標準差),兩物種均發生在 93 年 2 月,

其值分別為 7.4%與 10%,此間剛好更換新的 EG-40 系統,故推測與流洗 液之濃度尚未達穩定性相關。而甲酸根、氯及亞硝根離子(圖 15),其一 年之平均滯留時間則分別為 4.28 降至 2.896 min、6.933 降至 5.558 min 與 7.654 降至 6.135 min,減少值分別為 1.384、1.375 與 1.519 min,而單月 不同標準溶液濃度之滯留時間之標準差,最大值亦發生在 93 年 2 月,其 值分別為 7.7%、7.4%與 5.7%,而大部份時間之氯及亞硝根離子滯留時間 之標準差,均非常低,甚至低至 0.2%與 0.5%,此顯示系統對該二物種分 析相當穩定。至於溴、硝酸根及硫酸根離子(圖 16),研究期間之平均滯 留時間則分別為 9.688 降至 7.803 min、10.127 降至 8.132 min 與 13.799 降至 11.99 min,減少值分別為 1.885、1.995 與 1.909 min,單月不同標準 溶液濃度之滯留時間之最大標準差,溴、硝酸根,發生在 93 年 1 月,而 硫酸根離子則於 93 年 3 月,其值分別為 5.2%、8.1%與 4.2%。

分析月份

Retention Time (min)

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6

Fluoride Acetate

92.05 92.07 92.09 92.12 93.02 93.04

% 3 . 10 38 .

2

% 3 . 4 65 . 2 

% 5 . 7 58 . 2 

% 9 . 2 84 . 2 

EG- KOH更換

圖 14 醋酸根及氟離子在月平均滯留時間與標準差變化圖

3 4 6 7 8

Chloride Nitrite Formate

Retent ion T ime ( min)

分析日期

92.05 92.07 92.09 92.12 93.02 93.04

% 7 . 7 07 . 3 

% 5 . 2 28 . 4 

% 4 . 7 76 .

5  5.81.9%

% 7 . 5 35 . 6 

% 1 . 0 15 . 7 

圖 15 甲酸根、氯及亞硝根離子在月平均滯留時間與標準差變化圖

Retention Time (min)

8 9 10 12 13 14 15

Bromide Nitrate Sulfate

分析日期

92.05 92.07 92.09 92.12 93.02 93.04

% 2 . 5 38 .

8

% 1 . 2 69 .

9

% 1 . 8 72 .

8

% 2 . 3 12 . 10

% 2 . 4 3 . 12

% 3 . 0 3 . 13 

圖 16 溴、硝酸根及硫酸根離子在月平均滯留時間與標準差變化圖

圖 17 為二種有機陰離子與六種無機陰離子於不同濃度下對應之導 電度值及標準偏差,由圖觀知,不同離子濃度下,氟、氯、硝酸根及硫 酸根平均導電度值高於其它陰離子,而醋酸根離子之感度,在不同標準 品濃度,均低於甲酸根離子,而無機酸陰離子部分,在相同濃度下,則 以亞硝酸根離子最低,此顯示在以離子層析配合 EG-40 及 AS17 進行有 機酸及無機酸陰離子分析時,因醋酸根與氟離子,及氯與亞硝酸根離子,

其滯留時間接近,而相同濃度下其導電度值差異性甚大,故分析該類物 質時,有效控制流洗速度與 EG-40 之電解液產生濃度,以避免滯留時間 過於接近產生分析上之干擾,需值得注意。

Conc. (ppm)

0.3125 0.625 1.25 2.5 5 0

5 10 15 20 25 30 35

Fluoride Acetate Formate Chloride Nitrite Bromide Nitrate Sulfate

圖 17 不同陰離子在不同種標準濃度下對應之導電度值

表 7 為研究期間,92 年 4 月至 93 年 3 月各陰離子濃度為 0.3125、

0.625、1.25、2.5 與 5 mg/L 之線性迴歸式及查核回收率之比較。由表中 得知,所有陰離子之 R2平均值,除醋酸根離子為 0.96 最低外,其餘陰離 子則介於 0.994-0.999,推測應與醋醋根離子與氟離子之滯留時間,隨著 系統操作時間之增加而接近,故其分析結果易受氟離子抑制影響。

表 8 不同陰離子之線性迴歸式及查核回收率

Anion Range (mg/L)

Linear Regression(Y= a + b.X) (n=12) 查核回收率(%)1 (Mean ± SD)(n=12) (a ± SD) (b ± SD) (r 2 ± SD)

Fluoride 0.3125-10 0.030 ± 0.049 0.68 ± 0.188 0.998 ± 0.002 96.97 ± 3.18 Acetate 0.3125-10 0.044 ± 0.028 0.05 ± 0.055 0.96 ± 0.06 90.00 ± 16.50

甲酸 0.3125-10 0.021 ± 0.075 0.23 ± 0.109 0.983 ± 0.027 74.94 ± 36.23 0.3125-10 0.052 ± 0.053 0.39 ± 0.106 0.998 ± 0.002 104.24 ± 9.53 亞硝酸根 0.3125-10 0.003 ± 0.005 0.08 ± 0.090 0.994 ± 0.013 96.04 ± 4.82

0.3125-10 0.002 ± 0.013 0.17 ± 0.047 0.999 ± 0.001 92.13 ± 5.49 硝酸根 0.3125-10 0.048 ± 0.053 0.42 ± 0.165 0.999 ± 0.002 89.14 ± 7.69 硫酸根 0.3125-10 0.002 ± 0.020 0.26 ± 0.072 0.999 ± 0.001 100.66 ± 5.12

1.各陰離子濃度為 1 mg/L

四、酸沉降中有機及無機酸陰離子含量之差異性

在文檔中 大 仁 技 術 學 院 (頁 55-62)