圖三十三所示。
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
b a + a'
d OH
OH 38
OH HO O O
a
a
OH O O O
O
39 O
a a'
b
c d
圖三十三 圖三十三 圖三十三
圖三十三、、、、固有掌性化合物 40 與起始物 39 的
1
H NMR 光譜。此步驟為整個合成計畫的核心部分，將利用(S)-form 的苯甲基氨 當作掌性輔助試劑，將原本互為鏡像異構物的 40a 與 40b 轉變成非 鏡像異構物，進而利用管柱層析達到拆分。由
1
H NMR 光譜，結構類 似的非鏡像異構物 41 與 42 在光譜上仍有所差異，並且可以簡單的 觀察醯胺基上的氫來判別產物是否生成，如圖三十四所示。9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm
OH
OH
a + a'
a + a' d
OH O O O
O
39 O
a a'
b
c d
OH O O O
O
40 OH
a a'
b
b
圖三十 圖三十 圖三十
圖三十四四四、四、、光學純的固有掌性芳杯 41、42 與起始物 40 的、
1
H NMR 光譜圖。接著改用了(R)-form 的苯甲基胺當作掌性輔助試劑，一樣成功的 將鏡像異構物 40a 與 40b 轉變成非鏡像異構物，進而利用管柱層析 達到拆分之效果，如圖三十五所示。
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
NH
NH
OH
OH
OH O O O
O
40 OH
a a'
b
OH
a + a'
(cR,S)-41
(cS,S)-42
圖三十五 圖三十五 圖三十五
圖三十五、、、光學純的固有掌性芳杯 43、44 與起始物 40 的、
1
H NMR 光譜圖。通過起始物與疊氮甲基蒽的反應，我們可以簡單快速的將一螢光 發色基團引入結構當中，爾後在篩選上就可以利用螢光光譜變化來觀 察我們的化合物是否與客體分子產生錯合作用，在此步得到的產物因 為為掌性分子，因此其氫核磁共振光譜將會變得非常複雜，不過還是 可以看到蒽螢光基團的訊號有出現，表示反應成功，如圖三十六所 示。質譜也證實了有得到該產物。
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
OH
OH NH
NH (cS,R)-43
(cR,R)-44
OH O O O
O
40 OH
a a'
b
OH
a + a'
圖三十六 圖三十六 圖三十六
圖三十六、、、螢光固有掌性芳杯 45-48 與起始物 41-44 的、
1
H NMR 對 照光譜圖。本論文中第二個主題，討論三唑取代基與酯基取代基的數量與金 屬離子的錯合能力的關係。因此我們將化合物 39 利用即合化學反 應，合成出雙蒽三唑-單酯芳杯化合物 49。因 49 仍是固有掌性芳杯 化合物且以外消旋化合物型式存在，所以其氫核磁共振光譜依然很複 雜，不過可以看到起始物的尾端炔的訊號已消失，且產物光譜中螢光
(cR,S)-41
(cR,S)-45
(cS,S)-42
(cS,R)-47 (cS,R)-43
(cR,R)-44 (cS,S)-46
(cR,R)-48
基團-蒽的訊號是很明確的在 δ 7~8.5 ppm 之間，如圖三十七所示。
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
圖 圖圖
圖三十七三十七三十七三十七、、、、化合物 49 與起始物 39 的
1
H NMR 對照光譜。為了討論當酯基取代基數量改變時是否影響離子錯合能力，因此 我們將鄰位雙丙炔取代芳杯 38 與過量的溴乙酸乙酯反應得到雙酯 基化合物 50，當作雙蒽三唑-雙酯芳杯的前驅物。此化合物是為一對 稱結構芳杯，因此其
1
H NMR 光譜訊號就較容易釐清，可以藉由起始 物上羥基訊號的消失，以及酯基訊號的產生來證實反應之進行，如圖 三十八所示。OH
a + a'
OH O O O
O
39 O
a a'
b
c d
O OEt OH O O O
N N N N
N N
49
a b
c d
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
圖三十八 圖三十八圖三十八
圖三十八、、、、化合物 50 與起始物 38 的
1
H NMR 對照光譜。利用下緣雙丙炔-雙酯芳杯 50 為起始物，一樣利用即合化學引入 疊氮甲基蒽，即可得到雙蒽三唑-雙酯基芳杯 51 ，如圖三十九所示。
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm
圖三十九 圖三十九圖三十九
圖三十九、、、、化合物 51 與起始物 50 的
1
H NMR 對照光譜。OH
c b
a
e d
a 38
OH HO O O
a
50
O O O O
O O
O O
a b d c
e
50
O O O O
O O
O O
a b d c
e
CH 2
O O
O O N N
N
2 2
a b d c e f
51
a
3.4.1 化合物化合物化合物化合物 41-44 間的關聯性與其間的關聯性與其間的關聯性與其間的關聯性與其