實驗方法與步驟

2-1 詴藥

本實驗詴藥及溶劑皆自聯工、Merck、Aldrich、Matrix Scientific、SHOWA 與 Alfa Aesar 購入，不經純化直接使用。發光層高分子 MEH-PPV、HMM、

HPM 、 HDM 由 實 驗 室 楊 譔 憲 學 長 提 供 。 反 應 用 之 無 水 四 氫 呋 喃 (Tetrahydrofuran, THF)是在氮氣環境下加入鈉除水，並加入 Benzophenone 作為指示劑，經除水 2 天後蒸出使用。反應使用之無水甲苯(Toluene)及二氧 陸圜(Dioxane)於氮氣環境中加入氫化鈣，經除水 2 天後蒸出使用。

2-2 鑑定儀器

1. 核磁共振光譜儀(Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer, NMR)

係 使 用 BRUKER AVANCE 600 MHz NMR ， 並 使 用 d-DMSO 與 d-Chloroform 當作溶劑，Tetramethylsilane (TMS)作為標定基準點。在光譜

中 s 代表單峰(singlet)，d 代表雙重峰(doublet)，t 代表三重峰(triplet)，m 代 表多重峰(multiplet)。

2. 化學分析電子光譜儀(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis, ESCA) 係使用 PHI 5000 VersaProbe 型。將待測物溶於 Methanol 或 CH

3

CN，再 旋轉塗佈於乾淨之玻璃基板上，基板尺寸為 1 cm × 1 cm。

20

3. 示差掃描卡計(Differential Scanning Calorimeter, DSC)

係使用 SII DSC 6200 及液態氮冷卻系統，測量樣品之相轉移溫度及其 焓熱值，熔點(Melting Point, T

m

)取其極值，玻璃轉移溫度(Glass Transition Temperature, T

g

)則取其反曲點。溫度以 Indium 及 Tin 作校正，取樣品 5-10 mg，

於氮氣流量 100 mL/min 升溫量測，加熱速率為 10

^o

C/min。

4. 熱重分析儀(Thermogravimetric Analyzer, TGA)

係使用 SII TG/DTA 7200 型。實驗時取樣品 5-10 mg，在氮氣流量 100 mL/min 下測量其熱裂解溫度(Decomposition Temperature, T

d

)，加熱速率為 10

^o

C/min。

5. 凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC)

係使用 Viscotek VE3580 GPC 型。使用 Polystyrene (PS)標準品製作分子 量檢量線，THF 為沖提液，流速為 1 mL/min，管柱保持在 32

^o

C 之恆溫槽 內。樣品溶液配置濃度為 4 mg/2 mL。

6. 紫外-可見吸收光譜儀(Ultraviolet-visible Absorption Spectrophotometer)與 螢光光譜儀(Fluorescence Spectrophotometer)

此兩種光譜儀皆採用 Princeton Instruments Acton 2150 機型。薄膜樣品 的製備步驟：將高分子以濃度 1.0 wt%分別溶於 Toluene、Methanol、

Acetonitrile，再以旋轉塗佈法成膜於已清洗之玻璃基板上。溶液樣品的製備：

將高分子以濃度 0.1 mg/20 ml 分別溶於 Toluene、CB、THF、Methanol、

21

N,N-Dimethylformamide (DMF) 、 N,N-Dimethylsulfoxide (DMSO) 及 Acetonitrile 中，並將溶液滴入石英槽中量測。

7. 循環伏安計量法(Cyclic Voltammetry, CV)

係使用 AUTOLAB PGSTAT30 機型。配製 0.1 M Tetrabutylammonium tetrafluoroborate 溶於 Acetonitrile 或 Methanol 之電解液，參考電極為 Ag/AgCl 之玻璃電極，另準備兩片面積相同之 ITO 基板作為工作電極與對應電極。

將待測高分子溶液以滴乾成膜法(Drop Casting)塗佈於 ITO 工作電極上，測 量範圍從 3 V 到-3 V。

8. 橢圓偏光儀(Ellipseometer)

係使用 J. A. Woollam 公司製造的 ɑ-SE

^TM

機型。薄膜樣品之製備步驟：

將高分子溶液以旋轉塗佈法成膜於已清洗之 ITO 基板上，置入真空烘箱以 50

^o

C 烘烤三十分鐘。

9. 氣相層析質譜儀(Gas Chromatography-Mass Spectrophotometer, GC-MS) 係使用 Micromass TRIO-2000 GC-MS。氣相層析質譜儀經由氣相層析 之高分離效果與質譜之高辨別性的機器，氣相層析分離之成分蒸氣進入質 譜儀分析獲得分子結構之資訊。

10. 傅立葉紅外光譜儀(Fourier Transform Infrared Spectrometer, FTIR)

係使用 Perkin Elmer instruments Spectrum One 光譜儀。利用干涉波照射 至樣品後，將干涉光譜作富利葉轉換可得材料之紅外線光譜，使用於有機

22

材料中可用來鑑定化學鍵。將待測高分子使用滴乾成膜法均於分佈在 KBr 壓片上，並使用氮氣緩緩吹乾 KBr 樣品形成薄膜量測。

2-3 元件製作

2-3-1 ITO 基板清洗步驟

1.將 ITO 基板切割為 1.7 cm × 1.7 cm。

2.配製 Detergent 與去離子水(體積比 1:10 )的溶液。

3.以牙刷沾上述溶液清潔 ITO 玻璃基板。

4.將 ITO 基板置入 Detergent 溶液中施以超音波震洗 20 分鐘。

5.取出 ITO 基板置入去離子水以超音波震洗 20 分鐘 6.依此類推，將溶液依序換為丙酮與異丙醇震洗之。

7.取出 ITO 基板置入真空烘箱以 120

^o

C 烘烤半小時。

8.待其冷卻後施以 UV-ozone 照射半小時。

2-3-2 發光二極體製作流程

1.將 PEDOT(Clevios CH8000)溶液配置(重量比為異丙醇：Detergent：去 離子水：PEDOT=1：1：1：3 )以 6500 rpm/30 sec 之參數設定塗佈於 ITO 基板上，再放入真空烘箱中以 120

^o

C 烘烤半小時。

2.將發光材料溶液以 2000 rpm/30 sec 的參數設定塗佈於 PEDOT/ITO 上，

23

再放入真空烘箱中以 50

^o

C 烘烤半小時。

3.將電子傳輸層材料溶液 (濃度為 0.05 wt%)以 2000 rpm/30 sec 的參數 設定塗佈於發光層上，再放入真空烘箱中以 50

^o

C 烘烤半小時。

4.以熱蒸鍍方式蒸鍍鋁電極 (腔體壓力在 8×10

^-6

torr 以下)。

2-4 材料合成

2-4-1 單體合成

各中間物及單體 M1~M5 之詳細合成途徑如 Scheme 1 所示。

2,7-Dibromofluorene (1)

取 Fluorene (20.0 g, 120.48 mmole) 及 N-Bromosuccinimide (42.0 g, 235.96 mmole)置入雙頸瓶中，依序加入 Glacial acetic acid (240 mL)及 48 % Hydrobromic acid (4 mL)，於室溫下攪拌 16 小時。反應完成後加入大量純水 使固體析出，減壓抽濾收集米白色粗產物，再使用乙醇進行再結晶純化，

得白色固體 26.5 g，產率 68%。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 3.79 (s, 2H, -CH

2

), 7.47-7.48 (d, J = 8.4 Hz, 2H, aromatic protons), 7.53-7.54 (d, J = 8.4 Hz, 2H, aromatic protons), 7.62 (s, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 36.49, 120.89, 121.09, 128.20, 130.06, 139.60, 144.72. MASS (EI): m/z 324. T

m

= 164

^o

C.

24

2,7-Dibromo-9,9-dioctylfluorene (2)

取化合物(1) (2.0 g, 6.17 mmole)、n-Bromooctane (9.0 g, 46.6 mmole)與 Toluene (35 ml)置入雙頸瓶中，再加入 50 wt% 氫氧化鈉水溶液(160 mL)及 Tetrabutylammonium bromide (0.5 g, 1.55 mmole)，於 60

^o

C 氮氣環境下反應 12 小時。反應完成後加入乙酸乙酯及純水萃取，有機層以無水硫酸鎂除水，

並利用旋轉濃縮儀除去溶劑，粗產物利用乙醇進行再結晶純化，得白色固 體 1.4 g，產率 41%。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 0.61-0.62 (t, J = 7.2 Hz, 4H, -(CH

2

)

6

CH

2

CH

3

), 0.83-0.85 (t, J = 7.1 Hz, 3H, -(CH

2

)

7

CH

3

), 1.06-1.18 (m, 16H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

4

CH

2

CH

3

), 1.20-1.28 (m, 4H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

5

CH

3

), 1.91-1.94 (m, 4H, Fluorene-CH

2

), 7.45-7.46 (d, J = 6.7 Hz, 4H, aromatic protons), 7.51-7.53 (d, J = 8.6 Hz, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 14.46, 22.57, 23.61, 29.70, 29.84, 31.74, 40.13, 55.67, 121.08, 121.47, 126.17, 130.13, 139.05, 152.54. MASS (EI): m/z 548. T

m

= 53

^o

C.

2,7-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9,9-dioctylfluorene (M1)

取化合物(2) (3.3 g, 6 mmole)置入乾燥雙頸瓶中，以針筒抽取無水 THF (50 ml)打入雙頸瓶中，待(2)溶解後置於-78

^o

C 下持續攪拌 10 分鐘，之後以 針筒抽取 1.6M n-Butyllithium (9.5 mL, 15.2 mmole)緩慢滴入雙頸瓶中，於-78

o

C 下持續攪拌 1 小時；再以針筒抽取 2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- dioxaborolane (8.25ml, 40.4 mmole)滴入上述溶液，之後緩慢回升至室溫並攪

25

拌反應 12 小時。反應完成後使用旋轉濃縮儀除去溶劑，再加入乙酸乙酯與 純水萃取，有機層以無水硫酸鎂除水，濃縮後之粗產物使用正己烷進行再 結晶純化，得白色固體 2.3 g，產率 60%。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 0.55-0.56 (d, J = 6.6 Hz, 4H, -(CH

2

)

6

CH

2

CH

3

), 0.80-0.82 (t, 6H, J = 7.2 Hz, -(CH

2

)

7

CH

3

), 1.00-1.13 (m, 16H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

4

CH

2

CH

3

), 1.16-1.20 (m, 4H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

5

CH

3

),1.39 (s, 24H, -CH

3

), 1.98-2.01 (m, 4H, -CH

2

(CH

2

)

6

CH

3

), 7.71-7.72 (d, J = 7.5 Hz, 2H, aromatic protons), 7.75 (s, 2H, aromatic protons), 7.80-7.81 (d, J = 7.7 Hz, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 14.05, 22.58, 23.59, 24.93, 29.18, 29.92, 31.77, 40.08, 55.17, 83.70, 119.36, 128.91, 133.64, 143.91, 150.47. MASS (EI): m/z 642. T

m

= 128

^o

C.

9,9-Bis(bromohexyl)-2,7-dibromofluorene (M2)

取化合物(1) (4.0 g, 12.3 mmole)、1,6-Dibromohexane (30 g, 123 mmole)、

Tetrabutylammonium bromide (0.8 g, 2.48 mmole)與 50%氫氧化鈉水溶液(100 mL)置入雙頸瓶中，於 75

^o

C 氮氣環境下攪拌 30 分鐘。反應完成後加入乙酸 乙酯與純水萃取，濃縮後得到黃色黏稠液體，再利用減壓蒸餾去除未反應 之 1,6-Dibromohexane，粗產物以凝膠管柱層析法純化(沖提液為二氯甲烷：

正己烷=1：20)，得白色固體 4.9 g，產率 61%。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 0.52-0.62 (m, 4H, -(CH

2

)

3

CH

2

-(CH

2

)

2

Br), 1.06-1.11 (m, 4H, -(CH

2

)

2

CH

2

(CH

2

)

3

Br), 1.18-1.23 (m, 4H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

4

Br), 1.65-1.69 (m, 4H, -(CH

2

)

4

CH

2

CH

2

Br), 1.91-1.94 (m, 4H, Fluorene-CH

2

-), 3.28-3.30 (t, J = 6.8 Hz, 4H, -CH

2

-Br), 7.43-7.44 (d, J = 1.3 Hz, 2H, aromatic

26

protons), 7.46-7.47 (dd, J

1

= 8.2 HZ, J

2

= 1.7 Hz, 2H, aromatic protons), 7.52-7.53 (d, J = 8.0 Hz, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 23.44, 27.74, 28.93, 32.59, 33.83, 40.02, 55.54, 121.21, 121.55, 126.07, 130.32, 139.06, 152.15. MASS (EI): m/z 650. T

m

= 66

^o

C.

2,7-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9,9-bis(6-bromohexyl) fluorene (M3)

取化合物(M2) (4.0 g, 6.1 mmole )、Bis(pinacolato)diboron (4.0 g, 15.7

mmole)、Potassium acetate (4.6 g, 46.9 mmole)、[1,1'-Bis(diphenylphosphino)

ferrocene]palladium(II) chloride, complex with dichloromethane (0.32 g, 0.39 mmole)及無水 Dioxane (60 mL)置入乾燥雙頸瓶中，進行除氣 3 次後，於氮 氣環境下加熱至 85ºC 攪拌 24 小時。反應結束後使用旋轉濃縮儀去除溶劑，

再加入二氯甲烷與純水萃取，有機層以無水硫酸鎂除水，濃縮後再以凝膠 管柱層析法純化(沖提液為二氯甲烷：正己烷=1：1)，得白色固體 2.7 g，產 率 59 %。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 0.52-0.58 (m, 4H, -(CH

2

)

3

CH

2

-(CH

2

)

2

Br), 1.01-1.06 (m, 4H, -(CH

2

)

2

CH

2

(CH

2

)

3

Br), 1.13-1.18 (m, 4H, -CH

2

CH

2

(CH

2

)

4

Br), 1.39 (s, 24H, -CH

3

), 1.61-1.64 (m, 4H, -(CH

2

)

4

CH

2

CH

2

Br), 2.00-2.02 (m, 4H, Fluorene-CH

2

-), 3.24-3.26 (t, 4H, J = 6.8 Hz, -CH

2

-Br), 7.716-7.729 (d, J = 7.7 Hz, 2H, aromatic protons), 7.733 (s, 2H, aromatic protons), 7.807-7.819 (d, J = 7.6 Hz, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 23.37, 27.72, 28.95, 32.65, 33.93, 39.91, 83.77, 119.46, 128.77, 133.80, 143.90, 150.08.

MASS (EI): m/z 744. T

m

= 123

^o

C.

27

2,1,3-Benzoselenadiazole (3)

取 1,2-Phenylenediamine (5.0 g, 46.2 mmole)、Selenium dioxide (5.6 g,

50.4 mmole)於常溫下研磨 30 分鐘，之後加入大量純水，過濾收集淡褐色固 體，再使用乙醇進行再結晶純化，得淡褐色針狀晶體 5.6 g，產率 66 %。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 7.44-7.46 (dd, J

1

= 7.0 Hz, J

2

= 3.2 Hz, 2H, aromatic protons), 7.82-7.83 (dd, J

1

= 7.0 Hz, J

2

= 3.2 Hz, 2H, aromatic protons).

13

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 123.45, 129.42, 160.53. MASS (EI): m/z 184. T

m

= 75

^o

C.

4,7-Dibromo-2,1,3-benzoselenadiazole (M4)

取化合物(3) (0.5 g, 2.7 mmole)、Silver sulfate (0.86 g, 2.7 mmole)、濃硫 酸(6 mL)置入雙頸瓶中並攪拌均勻，再緩慢加入 Bromine (0.97 g, 6 mmole) 並攪拌 1 小時。反應完成後使用 G4 漏斗進行減壓抽濾，收集濾液並滴入冰 水中，收集固體再使用乙酸乙酯進行再結晶純化，得黃色針狀晶體 0.3 g，

產率 32%。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 7.64 (s, 2H, aromatic protons).

¹³

C-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 132.14. MASS (EI): m/z 341. T

m

= 282

^o

C

1,2-Bis(4-bromobenzoyl)hydrazine (4)

取4-Bromobenzoyl chloride (2.0 g, 9.1 mmole)、Hydrazine monohydrate

(0.25 g, 5 mmole)與1-Methyl-2-pyrrolidone (15 mL)置入雙頸瓶中，於室溫下 攪拌5小時。反應結束後加入純水(50 mL)，收集固體並以乙酸乙酯清洗，得

28

白色固體1.5 g，產率82%。

1

H-NMR (600 MHz, d-DMSO, ppm): 10.611 (s, 2H, -NHCO-Ph-Br), 7.73~7.74 (d, J = 8.3 Hz, 4H, aromatic protons), 7.84-7.85 (d, J = 8.34 Hz, 4H, aromatic protons).

¹³ C-NMR (600 MHz, d-DMSO, ppm): 125.93, 129.75, 131.78, 131.83,

165.20. MASS (EI): m/z 397. T

m

= 76

^o

C.

1,2-Bis[chloro(4-bromophenyl)methynyl]hydrazine (5)

取化合物(4) (2.0 g, 5 mmole)、Phosphorus pentachloride (2.4 g, 11.5

mmole)與Toluene (30 mL)置入雙頸瓶中，於氮氣下加熱至120

^o

C迴流3小時。

反 應 結 束 後 降 溫 ， 於 冰 浴 下 緩 慢 加 入 純 水 去 掉 多 餘 的 Phosphorus pentachloride，濃縮去除溶劑後，粗產物以乙醇進行再結晶純化，得銀白色 固體1.66 g，產率76%。

1

H-NMR (600 MHz, d-DMSO, ppm): 7.80-7.81 (d, J = 8.64 Hz, 4H, aromatic protons), 7.98-8.0 (d, J = 8.58 Hz, 4H, aromatic protons).

¹³ C-NMR

(600 MHz, d-DMSO, ppm): 126.76, 130.23, 131.87, 132.36, 143.44. MASS (EI): m/z 435.

T

m

= 144

^o

C.

3,5-Bis(4-bromophenyl)-4-phenyl-1,2,4-triazole (M5)

取 化 合 物 (5) (1.0 g, 2.3 mmole) 、 Aniline (0.22 g, 2.3 mmole) 與 N,N-Dimethylaniline (20 mL)置入雙頸瓶中，於氮氣下加熱至135

^o

C迴流12 小時。反應結束後加入2 M鹽酸水溶液並攪拌30分鐘，收集固體以正己烷清

29

洗，再使用乙醇進行再結晶純化，得白色固體0.71 g，產率68 %。

1

H-NMR (600 MHz, CDCl

3

, ppm): 7.17-7.19 (d, J = 7.32 Hz, 2H, aromatic protons), 7.29-7.3 (d, J = 8.1 Hz, 4H, aromatic protons), 7.44-7.45 (d, J = 8.0 Hz, 4H, aromatic protons), 7.47-7.50 (t, J = 7.26 Hz, 2H, aromatic protons), 7.52-7.55 (t, J = 7.38 Hz, 1H, aromatic proton).

¹³ C-NMR

(600 MHz, CDCl

3 , ppm): 124.87, 124.99, 127.70, 130.25, 130.31, 130.41, 131.88, 153.88.MASS

(EI): m/z 454. T

m

= 66

^o

C.

2-4-2 高分子聚合

高分子P1~P4之合成途徑如Scheme 2所示。詳細合成步驟以P1為例，

說明如下：

Poly[9,9-dioctylfluorene-alt- 9,9-bis(6-bromohexyl)fluorene] (P1)

將 化 合 物 M1 (0.644 g, 1 mmole) 、 M2 (0.650 g, 1 mmole) 及 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium (Pd(PPh

3

)

4

) (0.04 g, 0.034 mmole)置入 乾燥雙頸瓶中(瓶壁以鋁箔紙包覆避免光線照射)，於氮氣環境下依序打入無 水 Toluene (10 mL)與 2M K

2

CO

3

(aq) (10 mL)，再升溫至 90

^o

C 反應 72 小時。

反應完成後把溶液滴入 Methanol 中，收集之固體以 THF 溶解，再滴入 THF 與 Methanol (體積比為 2:1 )的混合溶液進行再沉澱，重複上述步驟二至三次，

得黃綠色固體 0.6 g，產率 60 %。

30

Poly[9,9-bis(6-bromohexyl)fluorene] (P2)：取 M2 (0.325 g, 0.5 mmle )、M3

(0.372 g, 0.5 mmole)及 Pd(PPh

3

)

4

(0.02 g, 0.017 mmole)，並參照 P1 之合成步 驟，得黃綠色固體 0.34 g，產率 69 %。

Poly[9,9-bis(6-bromohexyl)fluorene-co-2,1,3-benzoselenadiazole] (P3) ： 取 M2 (0.3218 g, 0.495 mmole)、M3 (0.372 g, 0.5 mmole)、M4 (0.0017 g, 0.005

mmole)及 Pd(PPh

3

)

4

(0.02 g, 0.017 mmole)，並參照 P1 之合成步驟，得黃綠 色固體 0.35 g，產率 72 %。

Poly[9,9-bis(6-bromohexyl)fluorene-alt-3,4,5-triphenyl-1,2,4-triazole] (P4)：

取 M3 (0.372 g, 0.5 mmole)、M5 (0.2275 g, 0.5 mmole)及 Pd(PPh

3

)

4

(0.02 g, 0.017 mmole)，並參照 P1 之合成步驟。惟反應結束後所得之黃色固體，無 法溶解於 THF、DMF、Chlorobenzene、Dichloromethane，故無法進行後續 離子交換及化學分析。

2-4-3 高分子離子化

離子性高分子 P1-Br、P2-Br 及 P3-Br 之合成途徑如 Scheme 3 所示。

詳細合成步驟以 P1-Br 為例，說明如下：

31

P1-Br

取 100 mg 之 P1 溶於 THF (10 mL)中，於-78

^o

C 氮氣環境下緩慢加入 30 % Trimethylamine (aq) (5 mL)，再回升至室溫反應 24 小時(如有沉澱物析 出可重複上述步驟一次)。反應完成後濃縮去除溶劑，粗產物以純水溶解後 再滴入丙酮進行再沉澱，得綠色固體 90 mg，產率 79 %。

P2-Br：取 100 mg 之 P2 及 30 % Trimethylamine (aq) (10 mL)，並參照 P1-Br

之合成步驟，得綠色固體 96 mg，產率 77 %。

P3-Br：取 100 mg 之 P2 及 30 % Trimethylamine (aq) (10 mL)，並參照 P1-Br

之合成步驟，得土黃色固體 92 mg，產率 74 %。

2-4-4 離子置換

離子性高分子 P1-BF

4

、P1-PF

6

、P2-BF

4

、P2-PF

6

、P3-BF

4

、P3-PF

6

之 合成途徑如 Scheme 4 所示。詳細合成步驟以 P1-BF

4

及 P1-PF

6

為例，說明 如下：

P1-BF 4

取 100 mg 之 P1-Br 溶於 Methanol (20 mL)，另取 Sodium tetrafluoroborate (NaBF

4

) (0.264 g, 2.4 mmole)溶於純水(20 mL)，將上述水溶液緩慢加入

32

P1-Br/Methanol 溶液中，於室溫下反應 48 小時。反應完成後濃縮去除溶劑，

再重複上述步驟四至五次以達到理想的離子交換率。最後加入去離子水並 攪拌 8 小時，過濾得黃色固體 80 mg，產率 79%。

P1-PF 6

取 100 mg 之 P1-Br 溶 於 Methanol (20 mL) ， 另 取 Ammonium

hexafluorophosphate (NH

4

PF

6

) (0.2 g, 2.4 mmole)溶於 Methanol20 mL，將上 述溶液緩慢加入 P1-Br/Methanol 溶液中，於室溫下反應 48 小時。反應完成 後濃縮去除溶劑，再重複上述步驟四至五次以達到理想的離子交換率。最 後加入去離子水並攪拌 8 小時，過濾得到黃色固體 90 mg，產率 87 %。

P2-BF 4

：取 100 mg 之 P2-Br 及 NaBF

4

(0.528 g, 4.8 mmole)，並參照 P1-BF

4

之合成步驟，得黃色固體 85 mg，產率 83 %。

P2-PF 6

：取 100 mg 之 P2-Br 及 NH

4

PF

6

(0.4 g, 4.8 mmole)，並參照 P1-PF

6

之合成步驟，得黃色固體 90 mg，產率 75 %。

P3-BF 4

：取 100 mg 之 P3-Br 及 NaBF

₄

(0.528 g, 4.8 mmole)，並參照 P1-BF

4

之合成步驟，得黃色固體 80 mg，產率 78 %。

33

P3-PF 6

：取 100 mg 之 P2-Br 及 NH

4

PF

6

(0.4 g, 4.8 mmole)，並參照 P1-PF

6

之合成步驟，得黃色固體 79 mg，產率 77 %。

HBr/HOAC Br Br

(1)

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在文檔中 離子性聚芴衍生物之合成及其在有機發光元件之應用 (頁 36-54)