實驗方法與過程說明

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2-1 實驗儀器

1. 真空系統 ( Schlenk System )

可在無氧、無水條件下，進行有機、無機合成反應。

2. 核磁共振光譜儀 ( Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer, NMR ) 型號為 Bruker AV-300、AV3-400、AV400、AV500 型，測量化合物的氫譜 (¹H)或碳譜(¹³C)，化學位移 ( chemical shift )單位為 ppm，偶合常數

3. 紫外-可見光光譜儀 ( Ultraviolet-Visible Spectroscopy )

樣品配置成 10^-5M 溶解至 THF 溶劑之中，注入徑寬為 1 cm 之方形石英管，

校正背景值後，將樣品進行測量，得知紫外光-以及可見光波段之間，樣品 受到不同波段光照射後外層軌域電子躍遷情形。

4. 螢光放射光譜 ( Fluorescene Emission Spectroscopy )

樣品配置成 10^-5M 溶解至 THF 溶劑之中，注入徑寬為 1 cm 之方形石英管，

並針對特定波段範圍進行測量，可測量分子在受光激發後以放光形式釋出 能量回到基態情形。

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5. 循環伏安法 ( Cyclic Voltammetry )

樣品配置成 10^-3M 溶解至 THF 溶劑之中，加入等量的 ferrocene 做為內標 準品，和 100 當量的 tetra-n-butylammomium hexafluorophosphate (TBAP) 作 為電解質，參考電極 ( reference electrode )為 Ag/AgNO3，指示電極( counter electrode )，工作電極( working electrode )為玻璃碳電極 ( glassy carbon )，

可測量染料的氧化還原電位。

6. 質譜儀 ( Mass Spectrometer )

高解析質譜型號為 JEOL Tokyo Japan JMS-700，將樣品以高原子衝撞 ( fast atom bombardment, FAB )或電子游離 ( electron ionization, EI ) 將樣品離子 化，通以磁場讓分子於管柱內產生偏移，可測得分子的精確分子量。

7. 電化學阻抗譜 ( Electrochemical Impedance Spectroscopy )

無照光情況下，施予電池一個負向電壓，測量電子與電解質產生再結合的 阻抗質，當 EIS 圖半徑越大代表阻抗值越大，越不容易進行再結合，越有 利於光電轉換效益。

8. 實驗溶劑與藥品

溶劑供應商為 J.T. Baker, Strem, SHOWA, Lancaster, Merck, Janssen,

Sigma-Aldrich, Alfa Aesar, Acros, Matrix，用於管柱層析之 dichloromethane ( DCM )、ethyl acetate (EA)、hexane 等溶劑皆屬試藥級規格(ACS)，除水、

除氧之 dimethylformaide ( DMF )、dimethyl sulfoxide (DMSO)、皆蒸餾冷凝 後，以分子篩進行除水後保存在氮氣環境。除水、除氧之 dichloromethane

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( DCM )、toluene、tetrahydrofuran (THF)、diethyl ether (Et2O)皆以 Na 金屬 除水後於氮氣環境下保存。

藥品 分子量 狀態 顏色

3-Bromothiophene, 97% 163.04 liquid colorless 2-Bromothiophene, 97% 163.04 liquid colorless 2-Bromobenzoic acid, 98% 201.02 solid white

n-Butyllithium (n-BuLi) 1.6 M

in hexane

64.06 liquid colorless

N-Bromosuccinimide, 99%

177.98 solid white Cyanoacetic acid, 99% 85.06 solid colorless Tributyltin chloride (Bu3SnCl) 325.51 liquid yellow Hydrochloric acid (HCl) 36.46 liquid colorless Magnesium sulfate (MgSO4) 120.37 solid white Piperidine 85.15 liquid colorless Sodium hydroxide (NaOH) 40 solid white Silica gel (SiO2) 60.08 solid white Carbon disulfide (CS2) 76.13 liquid yellow

Triethyl phosphite (P(OEt)

3

)

166.16 liquid colorless Methanol (MeOH) 32.04 liquid colorless Ethanol (EtOH) 46.07 liquid colorless Sulfuric acid (H2SO4) 98.08 liquid colorless Phosphoryl chloride (POCl3) 153.33 liquid yellow

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Acetic acid (CH3COOH) 60.05 liquid colorless Thionyl chloride (SOCl2) 118.97 liquid colorless Aluminum chloride (AlCl3) 162.2 solid yellow Zinc chloride (ZnCl2) 136.32 solid white Tetraethylammonium bromide 210.16 solid white

Magnesium 24.31 solid gray

p-Toluenesulfonic Acid

Monohydrate

190.22 solid white

Bromine 159.81 liquid brown

Chloroform 119.38 liquid colorless Ethylene glycol 62.07 liquid colorless

2-2 反應途徑

如圖 2-1，首先進行 8H-茚并-[2,1-b]-噻吩之中心體合成，第一步將 3-bromothiophene 以 n-BuLi 進行脫溴後，注入 tributyltin chloride 將噻吩三 號位置置換成有機錫基團做為其中一項起始物，後將 2-bromobenzoic acid 經由酯化反應將羧酸置換成甲酯基團得到另一樣起使物，之後將兩樣起始 物以鈀催化劑進行 Stille coupling，經由管柱層析純化得到產物後，繼續在 強鹼條件下進行水解反應再次將酯類基團置換成羧酸，後以氯化亞碸將羧

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酸基團置換成氯原子，在隔絕外界空氣的條件下，以三氯化鋁進行 Friedel–Crafts 反應將苯環以及噻吩進行合環，得到 8H-茚并-[2,1-b]-噻吩 之中心體產物後，以溴水進行溴化以便進行後續合成。

得到8H-茚并-[2,1-b]-噻吩之中心體後，再與 triethyl phosphite 反應接上 DTF 做為電子予體，經由管柱層析純化得到狀產物後產物後，分別以 Stille coupling 接上不同之延伸共軛鏈，後再以Vilsmeier–Haack reaction 在延伸 共軛鏈終端接上醛基，最後再以 Knoevenagel condensation 在終端將醛基 置換成 cyanoacrylic acid 得到最終產物。

圖 2-1 DTF-1 合成步驟

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共軛中心 2-Bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one 合成

起始物 Methyl 2-bromobenzoate 合成：

以氮氣抽灌雙頸瓶 3 次後注入 2-brobobenzoic acid (10 g, 49 mmol)，以甲 醇(50 mL)溶解，水浴下緩慢加入 H2SO4 (10 mL)，加熱至 70 ^oC 迴流，反應 15 小時。以真空系統移除一半的溶劑，加水稀釋多餘的 H2SO4，後以 Et2O 和水萃取，收有機層，有機層再以飽和 NaHCO3(aq)、水、NaCl(aq)萃取，收 有機層，以無水流酸鎂除水後，以迴旋濃縮機和真空系統移除溶劑，後再 以管柱層析法純化，以 hexane 作為沖提液，濃縮後得無雜質之透明液體產 物 (9.2g, 86%)。¹H NMR (300 MHz , CDCl3): δ 7.76 (dd, 1H, JHH = 7.2, 2.1 Hz), 7.64 (dd, 1H, JHH = 7.2, 1.5 Hz), 7.36-7.24 (m, 2H), 3.9 (s, 3H)

起始物 Tributyl(thiophen-3-yl)stannane 合成：

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以氮氣抽灌 250 mL 雙頸瓶數次後注入 3-bromothiophene (10 g, 61.3 mmol) 和 dry ether(70 mL)，-78 ^oC 下緩慢加入 n-BuLi (40.3 mL, 64.4 mmol)反應一

化合物 Methyl 2-(thiophen-3-yl)benzoate 合成

O OCH3

Br

+ Pd(PPh₃)₄

toluene, 120^oC

S O

O CH3

S

SnBu₃

以氮氣抽灌 250 mL 雙頸瓶數次後加入 tributyl(thiophen-3-yl)stannane (11.95 g, 32.02 mmol)、methyl 2-bromobenzoate (4.6 g, 21.3 mmol)、Pd(PPh3)4 (0.49 g, 0.43 mmol)，注入 dry toluene (40 mL)，加熱到 120 ^oC 並迴流反應 15 小 時，待反應完全後，以真空系統移除 toluene，以 DCM 和水進行萃取，收 有機層，以無水 MgSO4除水後，過濾後以迴旋濃縮移除溶劑得淡黃色液體，

冷卻後得淡黃色固體，再以管柱層析法純化，hexane/CH2Cl2 (3/1 by vol)作

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為沖提液，濃縮後得無雜質淡黃色液體產物 (2.98g, 64%)。¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 7.81 (d, 1H, JHH = 7.6 Hz), 7.50 (t, 1H, JHH = 7.2 Hz), 7.44 (d, 1H, JHH = 7.2 Hz), 7.40 (d, 1H, JHH = 7.6 Hz), 7.37-7.34 (m, 1H), 7.27 (d, 1H,

J

HH = 2 Hz), 7.13 (dd, 1H, JHH = 5.2, 0.8 Hz),

化合物 2-(Thiophen-3-yl)benzoic acid 合成

以氮氣抽灌 250 mL 雙頸瓶數次後加入 methyl 2-(thiophen-3-yl)benzoate (3.25 g, 14.9 mmol)，注入 EtOH (43 mL)和 NaOH(aq) (43 mL)，加熱到 90 ^oC 迴流反應 15 小時，待反應完全後，冰浴下加入 12 M HCl，直至溶液以 pH 試紙測試呈現酸性為止，後以 DCM 和水進行萃取，收有機層，以無水 MgSO4 除水後，以迴旋濃縮移除溶劑後得淡黃色固體產物 (1.91 g, 9.4 mmol, 63 %)。

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化合物 2-(Thiophen-3-yl)benzoyl chloride 合成

將 2-(thiophen-3-yl)benzoic acid (4.05 g, 19.9 mmol)置入 100 mL 雙頸瓶中，

架迴流管並以氮氣抽灌 3 次後，冰浴下注入 SOCl2 (7.2 mL, 11.8 g, 99.3 mmol)，室溫下反應一小時後加熱至 45 ℃，並反應 2 小時，待反應完全後，

以真空系統移除 SOCl2，得棕色油狀產物，(此過程須全程保持在氮氣環境 下)，產物未經純化可直接進行下一步驟反應。

化合物 8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one 合成

將 dry DCM (19 mL, 1 M)注入雙頸瓶中，將 AlCl3 (6.08 g, 45.7 mmol)放 置在加料彎管中，將彎管接上雙頸瓶後以氮氣抽灌 3 次，冰浴下緩慢加入 AlCl3，移除冰浴後加熱至 45 ℃並迴流反應 6 小時，待反應完全後，將產 物倒入裝有冰塊的燒杯中，後加入 6N HCl 約 30 mL，再以 DCM 以及水進 行萃取，並以 MgSO4除水，過濾後以迴旋減壓濃縮移除溶劑得到粗產物，

粗產物再以管柱層析，以 hexane/CH2Cl2 (3/1 by vol.)作為沖提液純化，以

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hexane 進行再沉澱，得到黃色固體產物。(2.07 g, 56%)。¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 7.73 (d, 1H, JHH = 4.5 Hz), 7.46 (d, 1H, JHH = 6.9 Hz), 7.33 (t, 1H,

J

HH = 7.8 Hz), 7.15 (d, 2H, JHH = 7.2 Hz), 7.10 (d, 1H, JHH = 4.5 Hz).

化合物 2-Bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one 合成

將 8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one (1.0 g, 5.3 mmol)和 NaHCO3 (0.48 g, 5.67 mmol)溶於 CHCl3 (1.65 mL, 0.5 M)，注入 Br2 ( 0.36 mL, 7.31 mmol)於 室溫下反應 15 小時，待反應完全後，注入 Na2S2O3直至有機層呈現透明無 色，再以 DCM 以及水進行萃取，並以 MgSO4除水，過濾後以迴旋減壓濃 縮後得到粗產物，粗產物再以管柱層析(hexane:DCM = 1:1 by vol. )純化得 到黃色固體產物。(1.02 g, 73%)。¹H NMR (400 MHz ,CDCl3): δ 7.45 (d, 1H,

J

HH = 7.2 Hz), 7.34 (t 1H, JHH = 7.2 Hz), 7.18 (t, 1H, JHH = 7.0 Hz), 7.10 (d, 1H,

J

HH = 7.2 Hz), 7.10 (d, 1H, JHH = 7.2 Hz).

化合物 2-Bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one compound with 4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiole-2-thione (1:1) 合成步驟

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化合物 DTF-Zinc 錯合物合成

氮氣下將 carbon disulfide (24 mL, 0.4 mol)，注入 dry DMF (48 mL)，於加料 彎管內先放置碎塊 Na (1.45 g)，系統降溫至 0℃，全程 0℃反應 8 小時。待 反應完全後，氮氣下加入 MeOH 消耗未反應完全之 Na 塊，依序加入 ZnCl2

(2.13 g, in 35% NH3 36 mL in H2O, 10 mL )、Et4NBr (6.6 g in H2O, 150 mL )，

於室溫下反應 overnight，待反應完全，以濾紙抽氣過濾，以 MeOH 清洗雜 質，以真空系統移除溶劑，後得乾淨紅色固體產物。

化合物 2-Bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one compound with 4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiole-2-thione (1:1) 合成

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將 DTF-Zinc ( 4 g, 5.56 mmol )、2-ethylhexyl bromide (5 mL)置入雙頸反應 瓶中，抽灌氮氣三次，注入 acetonitrile (40 mL, 0.15 M )，加熱至 100 ℃迴 流，架 trap 抽乾 acetonitrile，以 DCM 和水萃取，粗產物再以管柱層析，

以 hexane 沖提液純化，得乾淨棕色油狀產物 ( 7.79 g, 18.46 mmol )。

化合物 8-(4,5-Bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-2-bromo-8H- indeno[2,1-b]thiophene 合成

將 2-bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one (1.5 g, 5.7 mmol) 以 及 dithiafulvalene (2.39 g, 5.7 mmol)置入雙頸瓶中，以氮氣抽灌 3 次，注入 dry toluene (20 mL)、triethylphosphite (15 mL) 加熱至 120 ℃，反應 15 小時。

待反應完全後，得到棕色油狀粗產物，粗產物以 hexane 為沖提液進行管柱 層析，得到黃棕色油狀產物 (3.3 g, 5.2 mmol, 92% ) 。 ¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 7.56 (d, 1H, JHH = 7.6 Hz), 7.51 (dd, 1H, JHH = 6.8, 0.3 Hz), 7.38 (s, 1H), 7.29-7.27 (m, 2H), 4.30-4.29 (m, 4H) .

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化合物 DTF-1 合成步驟

化合物 2-(5-(8-(4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-8H- indeno[2,1-b]thiophen-2-yl)thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane 合成

氮氣下在雙頸瓶中加入化合物 8-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-2- bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophene (1.03 g, 1.6 mmol) 、 (5-(1,3-dioxolan-2-

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yl)thiophen-2-yl)tributylstannane (1.06 g, 2.4 mmol)、PdCl2(PPh3)2 (0.033 g, 0.048 mmol)，注入 dry DMF (2 mL)加熱至80 ^oC 反應 15 小時，待反應完 全以 DCM 及水進行萃取，以無水 MgSO4除水後，以迴旋濃縮移除溶劑，

並過濾掉多餘的 Pd²⁺後直接進行下一步驟。

化合物 5-(8-(4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-8H-indeno [2,1-b]thiophen-2-yl)thiophene-2-carbaldehyde 合成

加入 CH3COOH (2.5−3 mL)，攪拌 30 分鐘後加入 H2O (4−5 滴)，加熱至 80

oC，反應 15 小時，待反應完全以 DCM 及水進行萃取，以無水 MgSO4除 水後，以迴旋濃縮機移除溶劑，以 hexane/CH2Cl2 (3/1 by vol.)為沖提液進 行管柱層析，得到深紅色固體產物(0.46 g, 0.69 mmol, 43 %)。¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 9.83 (s, 1H), 7.65 (d, 1H, JHH = 4 Hz), 7.58-7.54 (m, 1H), 7.54-7.52 (m, 2H), 7.28-7.24 (m, 3H) 2.97-2.93 (m, 2H) .

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化合物 DTF-1 合成

將反應物 2-([2,2'-bithiophen]-5-yl)-8-(4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2 -ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophene (0.63 g, 0.94 mmol)置入雙頸瓶中，以氮 氣抽灌 3 次，再加入 cyanoacetic acid (0.183 g, 2.1 mmol)、CH3CN (5.0 mL)、

piperidine (2 drops)，再注入 dry THF (9.0 mL)後，加熱至 80 ^oC，反應 13 小時。待反應完全後，以真空系統抽乾 THF，再以 DCM 和 HCl 水溶液萃 取三次，並以無水硫酸鎂除水，過濾後再以迴旋濃縮移除溶劑，最後再以 管柱層析法純化，依序以 DCM 和 EA 沖洗出雜質，再以 CH3COOH/EA (5/95 by vol)作為沖提液，濃縮後得到紫色固體產物(0.34 g, 0.46 mmol, 51%)。¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 8.27 (s, 1H), 7.61-7.24 (m, 8H), 2.94 (m, 4H).

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化合物 DTF-2 合程步驟

化合物 2-([2,2'-Bithiophen]-5-yl)-8-(4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2- ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophene 合成

S

Br

S S

S S SnBu₃ S S

+

PdCl2(PPh3)2

DMF, 80^oC

S S

S S

S S

S

40

將反應物 8-(4,5-bis((2-ethylhexyl)thio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-2-bromo-8H- indeno[2,1-b]thiophene (0.20 g, 0.3 mmol) 置 入 雙 頸 瓶 中 ， 再 加 入 tributyl(5-(thiophen-2-yl)thiophen-2-yl)stannane (0.14 g, 0.3 mmol) 以 及 PdCl2(PPh3)2 (6.6 mg, 0.0090 mmol)後以氮氣抽灌 3 次，再注入 dry DMF (1.0 b]thiophen-2-yl)-[2,2'-bithiophene]-5-carbaldehyde 合成

S S

41

-ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophene (0.080 g, 0.11 mmol)置入雙頸瓶中，再 加入 POCl3 (0.0169 g, 0.11 mmol)後以氮氣抽灌 3 次，再注入 dry DMF (1.0 -ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophene (0.10 g, 0.14 mmol)置入雙頸瓶中，以氮 氣抽灌 3 次，再加入 cyanoacetic acid (0.030 g, 0.35 mmol)、CH3CN (3.0 mL)、

piperidine (2 drops)，再注入 dry THF (6.0 mL)後，加熱至 80 ^oC，反應 13 小時。待反應完全後，以真空系統抽乾 THF，再以 DCM 和 HCl 水溶液萃 取三次，並以無水硫酸鎂除水，過濾後再以迴旋濃縮移除溶劑，最後再以

42

管柱層析法純化，依序以 DCM 和 EA 沖洗出雜質，再以 CH3COOH/EA (5/95 by vol)作為沖提液，濃縮後得到紫色固體產物(0.070 g, 63%)。¹H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.15 (s, 1H), 7.56-7.54 (m, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.42-7.35 (m, 1H), 7.24 (m, 1H), 7.11-7.10 (m, 1H), 3.00-2.94 (m, 1H).

化合物(5-(1,3-Dioxolan-2-yl)thiophen-2-yl)tributylstannane 合成步驟

化合物 2-(Thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane 合成

空氣下在單頸瓶中加入化合物 thiophene-2-carbaldehyde (5.0 g, 44.6 mmol)、

ethylene glycol (5.5 g, 89.16 mmol)、p-TsOH (0.0848 g, 0.446 mmol)，注入 toluene (10 mL)，架起 Dean – Stark 裝置，裝置內填充 toluene 並將彎管處 以鋁箔紙包覆，上方架迴流管，加熱至150 ^oC，反應 3 小時，待水不再增 加後，降溫停止反應，以 NaHCO3反應掉

p-TsOH，

以 ether 及水進行萃取，

以無水 MgSO4除水後，以迴旋濃縮以及真空系統移除溶劑，得黃色液體產 物(5.78 g, 37.0 mmol, 83 %)。¹H NMR (400 MHz , CDCl3): δ 7.35 (t, 1H, JHH

43

= 4.4 Hz), 7.20 (d, 1H, JHH = 3.2 Hz), 7.02 (t, 1H, JHH = 3.6 Hz), 6.14 (s, 1H), 4.14 (m, 2H) , 4.02 (m, 2H) .

化合物(5-(1,3-Dioxolan-2-yl)thiophen-2-yl)tributylstannane 合成

以氮氣抽灌 250 mL 雙頸瓶數次後注入2-(thiophen-2-yl)-1,3-dioxolane (5.78 g, 36.99 mmol)和 dry ether (70 mL)，-78 ^oC 下緩慢加入 n-BuLi (23 mL, 36.99 mmol)反應一小時回至室溫，後在降溫至-78 ^oC，緩慢加入 tributyltin chloride (10 mL, 36.99 mmol)，反應至室溫 15 小時，待反應完全後，以 ether 和 NH4Cl(aq)萃取，收有機層，以無水 MgSO4除水，過濾後以迴旋濃縮移除溶 劑得透明溶液，並以真空系統完全移除溶劑，得透明液體產物，後再以極 短管柱進行層析，以 hexane 作為沖提液，濃縮後得無雜質之黃色液體產物 (11.2 g, 25.2 mmol, 68%)。¹H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.28 (d, 1H, JHH = 3.2 Hz), 7.06 (d, 1H, JHH = 3.2 Hz), 6.14 (s, 1H), 4.15-4.12 (m, 2H) , 4.00-3.97 (m, 2H) .

44

化合物 DTF-3 合成步驟

化合物 4,5-Bis(butylthio)-1,3-dithiole-2-thione 合成

Zn

將 DTF-Zinc ( 4.0 g, 5.56 mmol )、1-bromobutane (3.0 mL)置入雙頸反應 瓶中，抽灌氮氣三次，注入 acetonitrile (30 mL, 0.11 M )，加熱至 100 ℃迴 流，架 trap 抽乾 acetonitrile，以 DCM 和水萃取，粗產物再以管柱層析，

以 hexane 沖提液純化，得乾淨棕色油狀產物 ( 6.55 g, 21.13 mmol )。

45 Toluene, 120^oC

將 2-bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophen-8-one (1.45 g, 5.5 mmol) 以 及 dithiafulvalene (1.7 g, 5.5 mmol)置入雙頸瓶中，以氮氣抽灌 3 次，注入 dry toluene (20 mL)、triethylphosphite (15 mL) 加熱至 120 ℃，反應 15 小時，

待反應完全後，得到棕色油狀粗產物，粗產物以 hexane 為沖提液進行管柱 n-2-yl)thiophen-2-yl)-2-cyanoacrylic acid compound with 2-(5-(8-(4,5- bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophen-2-yl)thiophen-2 -yl)-1,3-dioxolane (1:1) 合成

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氮氣下在雙頸瓶中加入化合物 8-(4,5-bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-2- bromo-8H-indeno[2,1-b]thiophene (1.2 g, 1.87 mmol) 、 (5-(1,3-dioxolan-2- yl)thiophen-2-yl)tributylstannane (1.24 g, 2.8 mmol)、PdCl2(PPh3)2 (0.026 g, 0.037 mmol)，注入 Dry DMF (2 mL)加熱至80^oC 反應 15 小時，待反應完全 以 DCM 及水進行萃取，以無水 MgSO4除水後，以迴旋濃縮移除溶劑，並 過濾掉多餘的 Pd²⁺後直接進行下一步驟。

化合物

5-(8-(4,5-Bis(butylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene)-8H-indeno[2,1-b]thiophen-2-yl)t hiophene-2-carbaldehyde 合成

加入 CH3COOH (2.5−3 mL)，攪拌 30 分鐘後加入 H2O (4−5 滴)，加熱至 80

加入 CH3COOH (2.5−3 mL)，攪拌 30 分鐘後加入 H2O (4−5 滴)，加熱至 80

在文檔中 以二噻富烯作為電子供體部分之染料敏化太陽能電池系列染料 (頁 31-63)