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2-1 試藥

本實驗試藥及溶劑皆自聯工、Merck、Aldrich、Alfa Aesar 購入,

不經純化直接使用。反應用之無水四氫呋喃(THF)於氮氣環境下加入 鈉除水,並以 Benzophenone 作為指示劑,經除水 2 天後蒸出使用。

2-2 鑑定儀器

1. 核磁共振光譜儀(Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer, NMR) 係使用 BRUKER AVANCE 600 MHz NMR,並使用 d-DMSO 與 d-Chloroform 作為溶劑,Tetramethylsilane (TMS)作為標定基準。在光 譜中 s 表示單峰(singlet),d 表示雙重峰(doublet),t 表示三重峰 (triplet),q 表示四重峰(quartet),quin 表示五重峰(quintet),m 表示多 重峰(multiplet)。

2. 微差掃描卡計(Differential Scanning Calorimeter, DSC)

係使用 TA Q200 DSC 及液態氮冷卻系統,測量樣品之相轉移溫度 及其熱焓值,熔點取其極值,玻璃轉移溫度(glass transition temperature, Tg)則取其反曲點。溫度以 indium 及 tin 作校正,取樣品 5-10 mg,樣 品之加熱及冷卻速率均為 10 oC/min。

3. 熱重分析儀 (Thermal Gravimetric Analyzer, TGA)

係使用 Perkin-Elmer Diamond 1 TGA。實驗時秤取樣品 5-10 mg,

加熱速率為 10 oC/min,在氮氣流量 20 ml/min 下測量其熱裂解情形。

4. 凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC)

係使用 Viscotek VE3580 GPC,並使用 polystyrene (PS)標準品製作 分子量檢量線,THF 為沖提液,管柱保持在 32 oC 之恆溫槽內。樣品 溶液配置濃度為 4 mg/2 ml。

5. 紫外-可見光譜儀(Ultraviolet-visible Spectrophotometer)與螢光光譜 儀(Fluorescence Spectrophotometer)

此兩種光譜儀皆採用 Princeton Instruments Acton 2150 機型。薄膜 樣品的製備步驟:聚合物以濃度 0.5 wt%配製溶液,並以旋轉塗佈法 成膜於已清洗之玻璃基板上。溶液樣品的製備:將聚合物以 0.1 mg/20 ml 之濃度分別溶在 Toluene、Dichloromethane (DCM)及 THF 中,並 將溶液滴入石英槽中量測。

6. 循環伏安計量法(Cyclic Voltammetry, CV)

係 使 用 AUTOLAB PGATAT3 機 型 。 配 製 0.1 M Tetrabutyl ammonium tetrafluoroborate/acetonnitrile 之電解液,另準備兩片面積相 同之 ITO 基板作為工作電極與對應電極。將待測高分子溶液以滴乾成 膜法(Drop-casting)塗佈於 ITO 工作電極上,測量電壓範圍從 3V 到

-3V。

2-3 PLEDs 元件製作 2-3-1 ITO 基板清洗步驟

1.將 ITO 基板切割為 1.9 cm ×1.9 cm。

2.配製 Detergent 與去離子水(體積比 1:5)的溶液。

3.以牙刷沾上述溶液清潔 ITO 基板。

4.將 ITO 基板置入 Detergent 溶液中施以超音波震洗 20 分鐘。

5.取出 ITO 基板置入去離子水以超音波震洗 20 分鐘。

6.依此類推,將溶液依序換為丙酮與異丙醇震洗之。

7.取出 ITO 基板置入真空烘箱以 90 oC 烘烤 30 分鐘。

8.待其冷卻後施以 UV-ozone 照射 30 分鐘。

2-3-2 元件製作流程

1.將 PEDOT 溶液以 4000 rpm/30 sec 之參數設定塗佈於 ITO 基板 上,再放入真空烘箱中以 120 oC 烘烤 30 分鐘。

2.將發光材料溶液(濃度為 0.5 wt%)以 2000 rpm/30 sec 的參數設定 塗佈於 PEDOT/ITO 上,再放入真空烘箱中以 60 oC 烘烤 30 分鐘。

3.以熱蒸鍍方式蒸鍍鋁電極(腔體壓力在 6 × 10-6 torr 以下)。

2-4 聚合物單體 1M 和 2M 之合成

單體 1M 及 2M 之合成流程詳列於 Scheme 1 及 Scheme 2 中。

Diethyl 8-oxocyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate (1)

將 Acenaphthenequinone (10.0 克 , 55 毫 莫 耳 ) 與 Diethyl 1,3-acetonedicarboxylate (10.8 克,53 毫莫耳)置入 250 毫升雙頸瓶中,

加入 90 毫升甲醇做為溶劑。另取 Triethylamine (5.5 ml,55 毫莫耳) 倒入上述溶液中,於室溫下攪拌 6 小時。反應結束後抽氣過濾收集固 體,再以乙酸乙酯再結晶,得紫色針狀晶體 15.9 克,產率 83%。1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 8.648-8.636 (d, 2H, J=7.2 Hz, aromatic protons), 8.058-8.045 (d, 2H, J=8.22 Hz, aromatic protons), 7.768-7.742 (t, 2H, J=7.74 Hz, aromatic protons), 4.474-4.438 (q, 4H, J=7.14 Hz, -COO-CH2CH3), 1.476-1.453 (t, 6H, J=7.14 Hz, -COO-CH2CH3).

13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 165.7, 162.29, 146.3, 131.38, 130.59, 129.18, 129.01, 127.92, 112.22, 61.09, 14.37. Mass (EI): m/z 348.

Diethyl 8-decylbenzacenaphthene-7,10-dicarboxylate (2)

取化合物(1) (10.0 克,28 毫莫耳)、1-Dodecyne (5.26 克,32 毫莫 耳)與 150 毫升 Toluene 置入 250 毫升雙頸瓶內,升溫至 120 oC 迴流 30 小時。反應結束後直接減壓濃縮,再以凝膠管柱層析分離產物(正 己烷:乙酸乙酯=16:1 為沖提液)。得淡黃色液體 10.1 克,產率 72%。

1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 8.763-8.751 (d, 1H, J=7.26 Hz, aromatic proton), 7.886-7.881 (d, 1H, J=3.18 Hz, aromatic protons), 7.873-7.867 (d, 1H, J=3.6 Hz aromatic proton), 7.843-7.831 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.805 (s, 1H, aromatic proton), 7.677-7.652 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.591-7.616 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 4.646-4.538 (m, 4H, J=6.6 Hz, -COO-CH2CH3), 2.781-2.755 (t, 2H, J=7.8 Hz, -Ph-CH2(CH2)8CH3), 1.711 (m, 2H, -Ph-CH2CH2

(CH2)7CH3), 1.553-1.365 (m, 14H, -Ph-CH2CH2(CH2)7CH3), 0.914-0.890 (m, 9H, -Ph-(CH2)9CH3, -COO-CH2CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 169.17, 167.24, 138.26, 137.02, 136.89, 134.20, 133.64, 132.92, 131.68, 129.99, 129.72, 128.14, 127.73, 127.31, 126.77, 121.93, 84.69, 67.98, 61.62, 61.28, 33.36, 31.84, 31.39, 29.56, 29.51, 29.43, 29.26, 29.05, 28.70, 28.45. Mass (EI): m/z 486.

8-Decyl-7,10-bis(hydroxymethyl)benzacenaphthene (3)

將 LiAlH4 (2.5 克,48 毫莫耳)置於 250 毫升雙頸瓶中,在氮氣環 境下以針筒打入 25 毫升無水四氫呋喃。另取化合物(2) (2.0 克,4 毫 莫耳)溶於 5 毫升無水四氫呋喃,並緩慢注入上述之雙頸瓶中。反應 混合物於氮氣及室溫環境反應 3 小時。反應結束後於冰浴下緩慢滴入 飽和硫酸鈉水溶液後,攪拌 2 小時後過濾並以乙酸乙酯清洗白色黏稠 體,濾液以無水硫酸鎂乾燥後濃縮,得淡黃色固體 1.48 克,產率 89%。

1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 8.280-8.268 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 8.038-8.026 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.885-7.872 (d, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.861-7.848 (d, 1H,

J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.696-7.671 (t, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.667-7.642 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.302 (s, 1H, aromatic proton), 5.226 (s, 2H, -Ph-CH2OH), 5.191 (s, 2H, -Ph-CH2OH), 2.881-2.854 (t, 2H, J=8.4 Hz, -Ph-CH2(CH2)8CH3), 1.706-1.654 (q, 2H, J=7.8 Hz, -Ph-CH2CH2(CH2)7CH3), 1.466-1.270 (m, 14H, -Ph-CH2CH2(CH2)7CH3), 0.891-0.868 (m, 3H, -Ph-(CH2)9CH3).

13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 141.76, 139.57, 137.66, 136.29, 136.22, 135.95, 135.45, 133.47, 129.90, 128.51, 128.15, 128.02, 127.09, 126.68, 123.93, 123.31, 63.79, 59.00, 33.22, 32.67, 31.89, 29.68, 29.62, 29.55, 29.32, 24.11, 22.67, 14.09. Mass (EI): m/z 402.

8-Decyl-7,10-bis(chloromethyl)benzacenaphthene (1M)

取化合物(3) (20.0 克,5 毫莫耳)置入 50 毫升雙頸瓶中,再加 5 毫 升 Thionyl chloride,於室溫攪拌 12 小時。之後加入乙酸乙酯,再分 別以水及飽和食鹽水清洗。有機層以無水硫酸鎂除水後過濾濃縮,以 凝膠管柱層析分離產物(正己烷為沖提液)。得白色固體 1.9 克,產率 86%。1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 8.224-8.212 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 8.115-8.103 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.908-7.894 (d, 1H, J=8.4 Hz, aromatic proton), 7.888-7.875 (d, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.716-7.694 (t, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.691-7.669 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.223 (s, 1H, aromatic proton), 5.139 (s, 2H, -Ph-CH2Cl), 5.041 (s, 2H, -Ph-CH2Cl), 0.878 (m, 9H, -Ph-(CH2)9CH3), 2.859-2.832 (t, 2H, J=8.4 Hz,

-Ph-CH2(CH2)8CH3), 1.764-1.712 (q, 2H, J=7.8 Hz, -Ph-CH2CH2- (CH2)7CH3), 1.486-1.248 (m, 14H, -Ph-CH2CH2(CH2)7CH3), 0.902-0.879 (m, 3H, -Ph-(CH2)9CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 142.92, 139.63, 136.24, 135.57, 135.15, 133.08, 132.76, 131.70, 130.47, 129.92, 128.12, 128.05, 127.41, 127.08, 124.37, 123.74, 44.65, 40.41, 32.49, 31.90, 31.61, 30.89, 29.73, 29.60, 29.51, 29.33, 22.68, 14.10. Mass (EI):

m/z 438.

4-[2-(Ethylhexyloxy)]-4’-hydroxybiphenyl (4)

取 4,4-Biphenol (20 克,107 毫莫耳)、2-Ethylhexyl bromide (6.86 克,35 毫莫耳)、Potassium carbonate (22.2 克,160 毫莫耳)和 Potassium iodide (0.267 克,1.6 毫莫耳)溶於 100 毫升 DMSO 中,在 80 oC 下反 應 5 小時。反應完之後倒入煮沸之飽和 K2CO3水溶液,過濾之後取 濾液以乙酸乙酯萃取,有機層用無水硫酸鎂乾燥後濃縮,粗產物再以 凝膠管柱層析純化(正己烷:乙酸乙酯=4:1 為沖提液)。得白色固體 7.37 克,產率 23%。1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 7.453-7.438 (d, 2H, J=9 Hz, aromatic protons), 7.430-7.416 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 6.956-6.942 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 6.886-6.872 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 3.895-3.851 (m, 2H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 1.774-1.712 (m, 1H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 1.546-1.322 (m, 8H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 0.953-0.90 (t, 6H, J=3.6 Hz,-Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3,

ppm): 158.56, 154.57, 133.82, 133.12, 127.93, 127.64, 115.56, 114.78, 70.61, 39.40, 30.54, 29.70, 29.08, 23.88, 23.05, 14.08. Mass (EI): m/z 298.

4-[2-(Ethylhexyloxy)]-4’-(5-hexynyloxy)biphenyl (5)

取化合物(4) (5 克,16 毫莫耳)、6-Chloro-1-hexyne (2.06 克,17 毫 莫耳)、Potassium hydroxide (1.35 克,24 毫莫耳)與 30 毫升 DMSO 置 入 100 毫升雙頸瓶內,升溫至 70 oC 迴流 3 小時。反應結束後加入 30 毫升乙酸乙酯,再分別以水及飽和食鹽水清洗,有機層利用無水硫酸 鎂乾燥後濃縮,粗產物再以凝膠管柱層析純化(正己烷:乙酸乙酯

=12:1),得產物 4.75 克,產率 75%。1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm):

7.471-7.454 (dd, 4H, J1=8.6 Hz, J2=1.9 Hz, aromatic protons), 6.961-6.950 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 6.947-6.936 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 4.036-4.015 (t, 2H, J=6.6 Hz, -Ph-OCH2(CH2)3CC≡H), 3.883-3.869 (dd, 2H, J1=6 Hz, J2=5.4 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 2.310-2.282 (td , 2H, J1=7.2 Hz, J2=2.4 Hz, -Ph-OCH2CH2CH2CH2CC≡H), 1.984-1.975 (t, 1H, J=2.4 Hz, -Ph-O(CH2)4CC≡H), 1.960-1.913 (quin, 2H, J=6.6 Hz, -Ph-OCH2CH2(CH2)2CC≡H), 1.773-1.725 (quin, 2H, J=7.2 Hz, -Ph-OCH2CH2CH2CH2CC≡H), 1.551-1.328 (m, 8H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 0.958-0.906 (t, 6H, J=7.2 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm):

158.31, 157.83, 133.32, 132.98, 127.45, 127.41, 114.54, 114.50, 83.88, 70.36, 68.40, 67.13, 39.19, 30.32, 29.48, 28.87, 28.10, 24.84, 23.66,

22.84, 17.95, 13.86, 10.89. Mass (EI): m/z 378.

Diethyl 8-{4-[4’-(2-ethylhexyloxy)biphenyl]butoxy]}

benzacenaphthene-7,10-dicarboxylate (6)

取化合物(1) (10.1 克,29 毫莫耳)、化合物(5) (10 克,26 毫莫耳) 置入 100 毫升雙頸瓶內,升溫至 120 oC 迴流 30 小時。反應結束直接 以凝膠管柱層析分離產物(正己烷:乙酸乙酯=6:1 為沖提液)。得淡 白色固體 13.2 克,產率 72%。1H-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm):

8.759-8.747 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.922-7.919 (d, 1H, J=1.8 Hz, aromatic proton), 7.909-7.905 (d, 1H, J=2.4 Hz, aromatic proton), 7.839-7.827 (d, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.820 (s, 1H, aromatic proton), 7.698-7.672 (t, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.634-7.609 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.468-7.462 (d, 2H, J=3.6 Hz, aromatic protons), 7.454-7.448 (d, 2H, J=3.6 Hz, aromatic protons), 6.958-6.944 (d, 4H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 4.623-4.587 (q, 2H, J=7.2 Hz, -COO-CH2CH3), 4.570-4.535 (q, 2H, J=6.6 Hz, -COO-CH2CH3), 4.059-4.041 (t, 2H, J=6.6 Hz, -Ph-(CH2)3CH2O-Ph), 3.881-3.867 (dd, 2H, J1=6 Hz, J2=5.4 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 2.868-2.844 (t, 2H, J=7.2 Hz, -Ph-CH2(CH2)3O-Ph), 1.983-1.930 (m, 2H, -Ph-CH2CH2CH2CH2O-Ph), 1.765-1.714 (m, 1H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 1.522-1.498 (t, 3H, J=7.2 Hz, -COO-CH2CH3), 1.482-1.458 (t, 3H, J=7.2 Hz,

-COO-CH2CH3), 1.458-1.407 (m, 2H,

-Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 1.394-1.326 (m, 4H,

-Ph-O-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3), 0.956-0.904 (t, 6H, J=7.2 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm):

169.21, 167.27, 158.51, 158.06, 137.63, 137.14, 134.19, 133.62, 133.52, 133.18, 132.99, 131.74, 130.02, 129.79, 128.25, 127.88, 127.65, 127.61, 127.42, 126.89, 122.04, 114.74, 70.57, 67.67, 61.81, 61.42, 39.40, 33.06, 30.53, 29.68, 29.14, 29.07, 27.90, 23.87, 23.04, 14.37, 14.22, 14.07, proton), 7.649-7.624 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.451-7.434 (dd, 4H, J1=8.4 Hz, J2=1.8 Hz, aromatic protons), 7.304 (s, 1H, aromatic

(m, 8H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 0.953-0.901 (t, 6H, J=7.8 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm): 158.51, 158.01, 140.98, 139.60, 136.37, 136.15, 135.87, 135.51, 133.44, 133.15, 132.69, 129.87, 128.37, 128.14, 127.99, 127.66, 127.61, 127.10, 126.69, 123.94, 123.35, 114.75, 70.58, 67.73, 63.67, 58.95, 39.40, 32.77, 30.53, 29.68, 29.08, 28.78, 23.87, 23.05, 14.07, 11.10. Mass (EI):

m/z 614. proton), 7.909-7.895 (d, 1H, J=8.4. Hz, aromatic proton), 7.732-7.706 (t, 1H, J=7.8 Hz, aromatic proton), 7.458-7.448 (t, 1H, J=7.2 Hz, aromatic proton), 7.472-7.462 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 7.458-7.448 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 7.267 (s, 1H, aromatic proton), 6.976-6.961 (d, 2H, J=9 Hz, aromatic protons), 6.954-6.940 (d, 2H, J=8.4 Hz, aromatic protons), 5.179 (s, 2H, -Ph-CH2Cl), 5.057 (s, 2H, -Ph-CH2Cl), 4.090-4.081 (t, 1H, J=5.4 Hz, -Ph-(CH2)3CH2O-Ph), 3.878-3.864 (dd, 2H, J1=6 Hz, J2=5.4 Hz -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 2.979-2.956 (t, 2H, J=7.2 Hz, -Ph-CH (CH ) O-Ph), 1.989-1.979 (m, 4H, -Ph-CH CH CH CH O-Ph),

1.762-1.711 (m, 1H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 1.546-1.30 (m, 8H, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3), 0.953-0.901 (t, 6H, J=7.2 Hz, -Ph-O-CH2CH(CH2CH3)(CH2)3CH3). 13C-NMR (600 MHz, CDCl3, ppm):

158.52, 158.05, 141.23, 139.74, 136.46, 135.52, 135.08, 133.58, 133.18, 132.78, 131.79, 130.47, 129.94, 128.16, 128.09, 127.70, 127.63, 127.50, 127.19, 124.44, 123.86, 114.77, 70.59, 67.69, 44.62, 40.40, 39.41, 32.11, 31.92, 30.55, 29.69, 29.35, 29.20, 29.09, 27.99, 23.88, 23.06, 22.68, 14.09, 11.11. Mass (EI): m/z 650.

2-5 聚合物及共聚物 1P~6P 之合成

聚合物 1P 及 2P 之合成流程詳列於 Scheme 3 中。聚合物 3P~6P 之合 成流程詳列於 Scheme 4 中。

Poly(8-decyl-7,10-benzacenaphthene vinylene) (1P)

將單體 1M (0.5 克,1.14 毫莫耳)置於 100 毫升雙頸瓶中,在氮氣 下以針筒打入 90 毫升的無水四氫呋喃。另取叔丁醇鉀(Potassium tert-butoxide, t-BuOK) (0.53 克,4.85 毫莫耳)溶於 10 毫升的無水四氫

呋喃,並以針筒注入單體溶液中,於室溫下攪拌 24 小時。反應結束 後將溶液逐滴滴入 300 毫升甲醇中進行再沉澱,並重複一次。過濾抽 乾得黃色固體 0.37 克,產率 79%。

Poly(8-{4-[4’-(2-ethylhexyloxy)biphenyl]butoxy]}-7,10-

benzacenaphthene vinylene) (2P)

反應步驟可參照單體 1P 之實驗步驟。反應物秤取量分別為:單體 2M (0.5 克,0.77 毫莫耳)及 t-BuOK (0.36 克,3.6 毫莫耳),以無水四

氫呋喃 100 ml 為溶劑。得黃色固體 0.28 克,產率 59%。

Poly(8-decyl-7,10-benzacenaphthene vinylene)-co-poly[2-methoxy-5- (2’-ethylhexyloxy)-1,4-phenylene vinylene] (3P, 4P)

聚合物 3P 反應步驟可參照聚合物 1P 之實驗步驟。反應物秤取量 分別為:單體 1M (0.5 克,1.14 毫莫耳)、單體 3M (0.029 克,0.126 毫莫耳)及 t-BuOK (0.53 克,4.85 毫莫耳),並以無水四氫呋喃 100 ml 為溶劑。得黃色固體 0.25 克,產率 30%。

聚合物 4P 反應步驟可參照單體 1P 之實驗步驟。反應物秤取量分 別為:單體 1M (0.5 克,1.14 毫莫耳)、單體 3M (0.26 克,1.14 毫莫 耳)及 t-BuOK (0.53 克,4.85 毫莫耳),並以無水四氫呋喃 100 ml 為溶 劑。得紅色固體 0.26 克,產率 20%。

Poly(8-{4-[4’-(2-ethylhexyloxy)biphenyl]butoxy]}-7,10-

benzacenaphthene vinylene)-co-poly[2-methoxy-5-(2’-ethylhexyloxy)- 1,4-phenylene vinylene] (5P, 6P)

聚合物 5P 反應步驟可參照單體 1P 之實驗步驟。反應物秤取量分 別為:單體 2M (0.5 克,0.77 毫莫耳)、單體 3M (0.02 克,0.085 毫莫 耳)及 t-BuOK (0.36 克,3.6 毫莫耳),並以無水四氫呋喃 100 ml 為溶

劑。得黃色固體 0.15 克,產率 20%。

聚合物 6P 反應步驟可參照單體 1P 之實驗步驟。反應物秤取量分 別為:單體 2M (0.5 克,0.77 毫莫耳)、單體 3M (0.18 克,0.77 毫莫 耳)及 t-BuOK (0.36 克,3.6 毫莫耳),並以無水四氫呋喃 100 ml 為溶 劑。得紅色固體 0.28 克,產率 24%。

O

Scheme 1. Synthesis of monomer 1M.

CH2Cl

Scheme 2. Synthesis of monomer 2M.

CH2Cl ClH2C

1M

THF t-BuO-+K

n

1P

CH2Cl ClH2C

2M O O

THF

2P O O

n

t-BuO-+K

Scheme 3. Synthesis of polymers 1P and 2P.

CH2Cl

Scheme 4. Synthesis of polymers 3P ~ 6P.

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