拉伸振動 拉伸振動 拉伸振動 拉伸振動

2800-3600cm^-1區段，如圖 6—6，由兩篇文獻互相比對，可以將 2008 年文 獻中的 3558cm^-1的峰值對應到 2007 年文獻的 3552cm^-1位置，且在另一篇間質實 驗中也有量測到 3552cm^-1峰值，以上文獻均認為為單體 NH2的非對稱拉伸，接 著 2008 年文獻中的 3448cm^-1的峰值可對應在 2007 年文獻的 3442cm^-1位置，同

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樣一篇間質實驗也有出現，此峰值指認為單體 NH2的對稱拉伸。而在 2008 年文 獻中多出的另外兩峰值，分別為 3531 與 3149cm^-1，其被認為是 AM-AM 二具體 的 NH2拉伸震動。

圖 6—6 乙醯胺 2008 年與 2007 年 2800~3600cm^-1實驗光譜。上圖為 2008 年使用超聲速噴射膨脹 技術得到的光譜，下圖為 2007 年氬氣間質實驗光譜。

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wB97XD/aug-cc-pVDZ (Har.) 1341 1626 1798 3630 3777

wB97XD/aug-cc-pVDZ (Anhar.) 1290 1554 1784 3455 3589

AM-AM(cm

)

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6.4 AM(乙醯胺 乙醯胺 乙醯胺)模擬計算振動光譜 乙醯胺 模擬計算振動光譜 模擬計算振動光譜 模擬計算振動光譜

計算透過 wB97XD/aug-cc-pVDZ 模擬 AM 簡諧與非簡諧振動基頻(fundamental frequency)，1200-2000cm^-1區段如圖 6—7，2800-4000cm^-1區段如圖 6—7。其中 圖中最上方為 2008 年文獻光譜而中間部分紅色線為簡諧(harmonic)模型而粉紅 色線為非簡諧(anharmonic)模型計算得到的乙醯胺光譜，最下方為 AM-AM 二聚 體 的 光 譜 ， 其 中 藍 色 線 為 透 過 簡 諧 (harmonic) 模 型 而 粉 紅 色 線 為 非 簡 諧 (anharmonic)模型計算。

AM 1200-2000cm^-1計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜

將我們的計算與 2008 年實驗文獻比較，非簡諧模型計算頻率明顯與實驗值較接 近，實驗中單體 C=O 拉伸振動為 1746cm^-1，非簡諧計算 C=O 拉伸振動頻率為 1784cm^-1，與其相比藍移了 38cm^-1，而簡諧計算振動頻率為 1798cm^-1位置，藍移 了 52cm^-1，非簡諧模型計算頻率與實驗值較為接近。

而 NH2剪刀式振動在我們非簡諧計算下為 1554cm^-1與實驗相比藍移了 39cm^-1。 接著 C-N 拉伸振動雖然在實驗中沒有明確指出，但與之前實驗文獻比較，其

1320cm^-1的峰值應即為 C-N 拉伸振動，且我們的計算中也可與其配對，單體非

簡諧計算得到為 1290cm^-1。

而在 2008 年文獻中 AM-AM 二聚體 C=O 拉伸振動頻率為 1706cm^-1可以指認到 我們計算的二聚體構型非簡諧 C=O 拉伸振動頻率(為 1726cm^-1)。

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圖 6—7 wB97XD/aug-cc-pVDZ 計 算 AM 單 體 簡 諧 與 非 簡 諧 振 動 基 頻 (fundamental frequency)1200-2000cm-1 波數段。圖中最上方為 2008 年文獻光譜，而中間部分為單體計算光譜，

紅色線為簡諧(harmonic)光譜而粉紅色線為非簡諧(anharmonic)頻率，最下方為 AM-AM 二聚體的 光譜，其中藍色線為簡諧(harmonic)光譜而橘色線為非簡諧(anharmonic)頻率。

AM 2800-4000cm^-1計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜

2800-4000 cm^-1，如圖 6—8，由之前與其他實驗文獻比較後，我們知道 2008 年 文獻中，單體 NH2非對稱拉伸振動為 3568cm-1，而在我們的計算中，非簡諧頻 率為 3589cm-1，簡諧頻率為 3777cm-1。而單體 NH2 對稱拉伸振動在實驗中為 3448cm-1，而我們的計算為非簡諧頻率為 3455cm-1，簡諧頻率為 3630cm-1。我 們可以看到非簡諧計算比起簡諧計算皆與實驗值都較為接近。

而另外沒有被其他文獻測量到的峰值位在 3531cm^-1與 3149cm^-1，經由我們計算

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可以將這兩根峰值對應到 AM-AM 二聚體的 NH2的非對稱拉伸與對稱拉伸振動，

非簡諧計算波數分別為 3528cm^-1與 2983cm^-1。

圖 6—8 wB97XD/aug-cc-pVDZ 計 算 AM 單 體 簡 諧 與 非 簡 諧 振 動 基 頻 (fundamental frequency)2800-4000cm-1 波數段。圖中最上方為 2008 年文獻光譜，而中間部分為單體計算光譜，

紅色線為簡諧(harmonic)光譜而粉紅色線為非簡諧(anharmonic)頻率，最下方為 AM-AM 的光譜，

其中藍色線為簡諧(harmonic)光譜而橘色線為非簡諧(anharmonic)頻率。

6.5 PM(丙醯胺 丙醯胺 丙醯胺 丙醯胺)振動光譜實驗文獻 振動光譜實驗文獻 振動光譜實驗文獻 振動光譜實驗文獻

丙醯胺的振動光譜實驗較前兩個分子來的少，目前只有兩篇相關文獻且均為固相 實驗的光譜。主要官能基振動波數列於表格 6-3，其中也列出 FM 與 AM 固相實 驗作為比較。

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C=O 拉伸振動拉伸振動拉伸振動 拉伸振動

兩篇文獻在 C=O 拉伸振動差了 30cm^-1，在 2002 年文獻為 1695cm^-1，但在早期的 文獻指出為 1665 cm^-1。而我們看到在 FM 固相實驗 C=O 拉伸振動為 1698cm^-1， 而 AM 則是在 1665cm^-1。其固相實驗 C=O 拉伸振動範圍皆在 1665~1698cm^-1間。

固相實驗相較於氣相實驗皆有約 60~80cm^-1的情形，

NH2 剪刀式振動剪刀式振動剪刀式振動剪刀式振動

在 2002 年文獻中指出為 1630cm^-1，而 1972 年文獻則為 1625cm^-1，兩者接近。而 其他兩醯胺分子也皆在 1630cm^-1附近。

C-N 拉伸振動拉伸振動拉伸振動拉伸振動

在 C-N 拉伸振動部分兩分為縣差異相當的大，其在 2002 年文獻指出為 1296cm^-1， 與之前文獻相同。