FM(甲醯胺 甲醯胺 甲醯胺 甲醯胺)模擬計算振動光譜 模擬計算振動光譜 模擬計算振動光譜 模擬計算振動光譜

使用 wB97XD/aug-cc-pVDZ 模擬 FM 單體簡諧與非簡諧振動基頻(fundamental frequency)，1200-2000cm^-1如圖 6—3，3100-4000cm^-1，如圖 6—4。其中圖最上 方部分為 2008 年文獻光譜，而中間部分為單體計算光譜，紅色波形為簡諧 (harmonic)光譜而粉紅色線為非簡諧(anharmonic)頻率，最下方為 FM-FM 的光譜，

其中藍色線為簡諧(harmonic)光譜而橘色線為非簡諧(anharmonic)頻率。.

FM 1200-2000cm^-1計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜

將我們的計算與 2008 年實驗文獻比較，非簡諧模型計算頻率明顯與實驗值 較接近，實驗中 1754cm^-1位置可以對應到我們的計算中為單體 C=O 拉伸振動，

其與計算非簡諧頻率差了 43cm^-1，而簡諧頻率則相差 66cm^-1。而實驗中 1740cm^-1 位置上的峰值經由我們 FM-FM 光譜的比對後證實為二聚體的 C=O 拉伸振動，

我們計算的二聚體非簡諧 C=O 拉伸振動為 1740cm^-1與實驗完全吻合。

另外從我們計算得到 NH2 剪刀式振動簡諧與非簡諧頻率分別為 1620 與

1588cm^-1，其強度確實不強，故很可能造成在 2008 年實驗文獻中其訊號被掩蓋，

而參考 1999 年文獻光譜，其測量到位在 1579cm^-1，與我們計算非簡諧頻率 1588cm^-1只差 9cm^-1，相當接近。另外 C-N 拉伸振動在 1999 年文獻中為 1258cm^-1， 而我們計算非簡諧頻率為 1253cm^-1，只相差 5cm^-1，我們可以看到非簡諧計算得 到的振動頻率皆與實驗值相當接近。

76

圖 6—3 wB97XD/aug-cc-pVDZ 計算 FM 單體簡諧與非簡諧振動頻率 1200-2000cm^-1區間。圖中 最上方為 2008 年文獻光譜，而中間部分為單體計算光譜，紅色波形為簡諧(harmonic)光譜而粉紅 色線為非簡諧(anharmonic)頻率，最下方為 FM-FM 的光譜，其中藍色線為簡諧(harmonic)光譜而 橘色線為非簡諧(anharmonic)頻率。

FM 3000-4000cm^-1計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜計算模擬光譜

實驗中 NH2非對稱拉伸振動為 3564cm^-1相較於計算單體，我們計算的非簡 諧波數與其差了 90cm^-1，而簡諧波數則相差 203cm^-1。另外 NH2的對稱拉伸振動 在實驗中為 3440cm^-1，非簡諧計算波數與實驗相比藍移了 113cm^-1 到 3654cm^-1 的位置，而簡諧計算波數則是藍移 177cm^-1，此外實驗中對稱與非對稱震動波數 的間距為 124cm^-1，與我們非簡諧計算波數間距相當接近(127cm^-1)。

而在實驗中另外位於 3527cm^-1與 3167cm^-1位置的峰值，與我們的計算比對 後證實為二聚體構型 1 的 NH2的拉伸振動，非簡諧計算二聚體構型 1 的 NH2對

77

稱拉伸振動為 3592cm^-1與 3231cm^-1，在簡諧計算部分為 3716cm^-1與 3341cm^-1， 而一樣實驗中兩 NH2拉伸振動波數間距為 360cm^-1，在非簡諧計算則是 361cm^-1， 僅僅相差 1cm^-1。

圖 6—4 wB97XD/aug-cc-pVDZ 計 算 FM 單 體 簡 諧 與 非 簡 諧 振 動 基 頻 (fundamental frequency)3000-4000cm-1 波數段。圖中最上方為 2008 年文獻光譜，而中間部分為單體計算光譜，

紅色線為簡諧(harmonic)光譜而粉紅色線為非簡諧(anharmonic)頻率，最下方為 FM-FM 的光譜，

其中藍色線為簡諧(harmonic)光譜而橘色線為非簡諧(anharmonic)頻率。

78