振動頻率與游離能

本節 1-5 小節呈現溴化乙烯振動頻率的計算結果，第六小節探討其游 離能。

3.2.1

溴乙烯

C2H3Br 為平面分子，屬於 Cs對稱（如附錄二），且其為一非線性分子，

故具有 12 種振動模式。在 C₂H3Br 的 12 個振動模式中，有 9 個 A’（in-plane）

和 3 個 A”（out-plane）模式（如表六所示），在 A’模式中，V₁^、V2^、V3等 振動模式為關於 C－H 伸展，其中 V₁的振動模式為 CH₂ 不對稱伸展，主 要的貢獻來 C¹H²、C¹H³；V₂振動模式的 CH 伸展主要的貢獻來 C¹H³、C²H¹ ， 而其中又以 C²H¹的貢獻大於 C¹H³；V₃的振動模式為 CH₂對稱伸展，主要 的貢獻來自於 C¹H²、C¹H³；V₄的振動模式為 C=C 伸展；V₅的振動模式為 CH²彎曲，主要的貢獻來自於 C¹H²、C¹H³；V₆的振動模式為 CCH 彎曲；

V7的振動模式為 CCH 彎曲；V₈與 V₉的振動模式為與溴有關的 C-Br 伸展、

C-Br 彎曲（deform）；在 A”振動模式中，V₁₀的振動模式為 CH=CHBr扭 轉，H¹與 H³具有一樣的運動方向，而 H²則和 Br 有相同的運動方向，而 且 H¹與 H³、H²與 Br 則為相反的運動模式；V₁₁的振動模式為 C-H 搖動

（wag），V₁₂的振動模式為 C-HBr 搖動。

3.2.2 1,1-二溴乙烯

1,1-二溴乙烯為平面分子，屬於 C_2v對稱（如附錄二），且其為一非線 性分子，故具有 12 種振動模式。在 C₂H₃Br 的 12 個振動模式中，分為四 種對稱性，有 5 個 A₁對稱模式和 1 個 A₂對稱模式，有 2 個 B₁對稱模式和

1 個 B₂對稱模式（如表七所示），在 A₁對稱模式中，V₁^、V2^、V3等振動模式 為關於 C－H 伸展，其中 V₁的振動模式為 CH₂ 對稱伸展；V2振動模式為 CC 伸展；V3的振動模式為 CH₂彎曲；V₄的振動模式為 CBr₂ 對稱伸展；

V5的振動模式為 CBr₂ 彎曲，在 A₂對稱模式中，V₆的振動模式為扭轉；在 B1對稱模式中，V₇的振動模式為 CH₂ 擺動；V₈的振動模式為 CBr₂ 擺動 在；B₂對稱模式中，V₉的振動模式 CH₂不對稱伸展；在 A”振動模式中，

V10的振動模式為 CH₂ 搖動，V₁₁的振動模式為 CBr₂ 不對稱伸展；V12的振 動模式為 CBr₂ 搖動。

3.2.3 順式-二溴乙烯

順式-二溴乙烯為平面分子，屬於 C_2v點群（如附錄二），具有 12 種振動 模式。在順式-二溴乙烯的 12 個振動模式中，分為四種對稱性，有 5 個 A₁ 對稱模式和 2 個 A₂對稱模式，有 1 個 B₁對稱模式和 4 個 B₂對稱模式（如 表八所示），在 A₁模式中，V₁的振動模式為 C-H 伸展；V₂振動模式的 C=C 伸展；V₃的振動模式為 C-H 彎曲；V₄的振動模式為 C-Br 伸展；V₅的振動 模式為 CCBr 彎曲；在 A₂模式中，V₆的振動模式為 C-H 彎曲；V₇的振動 模式為扭轉；在 B₁模式中，V₈的振動模式為 C-H 彎曲；在 B₂模式中，V₉ 的振動模式 C-H 伸展；V₁₀的振動模式為 C-H 彎曲；V₁₁的振動模式為 C-Br

伸展；V₁₂的振動模式為 CCBr 彎曲。

3.2.4 反式-二溴乙烯

反式-二溴乙烯為平面分子，屬於 C_2h點群（如附錄二），具有 12 種振 動模式。在反式-二溴乙烯的 12 個振動模式中，分為四種對稱性，有 5 個

A_g對稱模式和 1 個 B_g對稱模式，有 2 個 A_u對稱模式和 4 個 B_u對稱模式（如 表九所示），在 A_g對稱模式中，V₁的振動模式為 C-H 伸展；V₂振動模式 為 C=C 伸展；V₃的振動模式為 C-H 彎曲；V₄的振動模式為 CBr 伸展；

V₅的振動模式為 CCBr 彎曲；在 A₂對稱模式中，V₆的振動模式為 C-H 彎 曲；在 A_u對稱模式中，V₇的振動模式為 C-H 彎曲；V₈的振動模式為扭轉；

在 B_u對稱模式中，V₉的振動模式 C-H 伸展；V₁₀的振動模式為 C-H 彎曲；

V₁₁的振動模式為 CBr 伸展；V₁₂的振動模式為 CCBr 彎曲

3.2.5 三溴乙烯

C₂HBr₃為平面分子，屬於 C_s點群（如附錄二），具有 12 種振動模式。

在 C₂HBr₃的 12 個振動模式中，有 9 個 A’和 3 個 A”模式（如表十所示），

在 A’模式中，其中 V₁的振動模式為 C-H 伸展；V₂振動模式的 C=C 伸展；

V₃的振動模式為 C-H 彎曲；V₄的振動模式為 C=C 伸展；V₅的振動模式為

CBr 對稱伸展；V6的振動模式為 C-Br 伸展；V₇的振動模式為 CCBr 彎曲；

V8的振動模式為 C-Br 搖動；V₉的振動模式為 CBr 搖動；在 A”振動模式 中，V₁₀的振動模式為 CH=CHBr扭轉，H¹與 H³具有一樣的運動方向，而

H²則和 Br 有相同的運動方向，而且 H¹與 H³、H²與 Br 則為相反的運動模 式；V₁₁的振動模式為 C-H 搖動（wag）；V₁₂的振動模式為 C-HBr 搖動。

3.2.6 游離能

表十一列出溴乙烯、1,1-二溴乙烯、順式-二溴乙烯、反式-二溴乙烯及 三溴乙烯之計算游離能，分別為 9.52 eV、9.26 eV、9.06 eV、10.66 eV、

8.9 eV，而實驗值的游離能分別為9.82±0.02 eV、9.63±0.05 eV、9.65±0.05 eV、

9.64±0.05eV、9.27±0.02 eV，其平均誤差為 0.528 eV。