研究溴化乙烯分子化學結構與性質,己有許多實驗和理論的成果。例 如,在光解實驗方面,Lin et al.研究溴乙烯在 193 nm 的光解,他們用時間 解析的紅外線光譜技術,獲得 HBr 產物振動與轉動量子態的分布1。Liu et
al.研究溴乙烯光解產生 C2H2 (vinylidene)和 HBr 的過程,推論 HBr 是經由 三中心消去(3-centered elimination)的機制而產生2。Katayanagi et al.用離子 影像技術研究溴原子的光解機制3。Mille & Baer 研究了溴原子從溴乙烯離 子解離的動能分布4。
在溴化乙烯電子光譜的研究方面, Schander & Russell 測量了溴乙烯、
l,l-二溴乙烯、順式-二溴乙烯及反式-二溴乙烯的真空紫外光譜,發現其 第一譜帶的躍遷頻率,低於相對應的氯乙烯及其衍生物,並依溴取代數量 之增加而減低5。Wittel et al.測量了反式-二溴乙烯的真空紫外光光譜,並 研究其雷德堡態6。Mines & Thompson 使用 He I (584 Å)之輻射源測量鹵化 乙烯、乙烯基甲基乙醚、鹵化丙烯及丙烯醇等在 6-21 eV 範圍的光電子光 譜,測量了各分子的游離能,並標定部份特殊的分子軌域7。Hoxha et al.
使用同步加速器輻射,測量溴乙烯的光吸收及離子光譜,並詳細的研究在
5.0~12.0 eV 範圍的光譜,發現了許多先前未觀察到的光譜結構8。Momigny 測量了許多鹵乙烯分子的游離能9。Bock & Wittel 報告了氯乙烯、溴乙烯、
和碘乙烯的光電子光譜10。Wittel & Bock 測量了許多單取代和雙取代氯乙 烯和溴乙烯衍生物的光電子光譜11。Chadwick et al.獲得了溴乙烯、順式-二溴乙烯、以及反式-二溴乙烯的 He I 光電子光譜12。Von Niesen et al.整 理了許多含鹵素有機化合物的光電子光譜 13。Sze 則報告了四個鹵乙烯分 子的 He I 和 He II 的光電子光譜14。Lee & Kim 使用質量解析臨界游離光 譜技術,獲得了高解析的溴乙烯游離光譜,並計算其法蘭克-康登因子,
結果發現理論與實驗頗為吻合15。最近 Qian et al.用脈衝場游離光電子-光 離子對應技術,獲得了溴乙烯高解析度的光電子光譜16。Chuang et al.獲得 了溴乙烯的雙光子共振游離光譜,並分析其高能量的雷德堡態17。
另一方面,在溴化乙烯紅外線與微波光譜的研究上,Moretti et al.研究 溴乙烯以尋找新的遠紅外線雷射線,獲得了 28 條新的遠紅外線雷射放射 線18。Charmet et al.使用可調式二極體雷射光譜儀,針對溴乙烯的ν6 振動 帶進行了詳細的研究19。Puranik et al.測量了順式-和反式-二溴乙烯的紅外 線光譜,並分析其位能常數與熱力學性質20。Gullikson & Nielsen 獲得了溴 乙烯在氣態的紅外線光譜21。McKean 研究了鹵乙烯分子 CH 的伸展振動頻 率22。Hayashi et al.則測量了溴乙烯與其同位素的微波光譜23。
在溴化乙烯理論的研究方面,Coffey et al.計算了溴乙烯的幾何結構,
發現理論預測的 r0結構與微波光譜的實驗相吻合24。Raff & coworkers 計算 了溴乙烯的位能面,並分析其光解與熱解的途徑25-28。Kunsági-Máté et al.
用半經驗的 AM1 方法計算溴乙烯的分解,另外也探討分子環境對溴乙烯 三中心與四中心消去反應的影響29。
綜上所述,我們發現除了溴乙烯外,其它同類結構的溴化乙烯分子在 理論研究的文獻並不多。另一方面溴化乙烯的光電子光譜已有許多實驗成 果,但並沒有研究者深入探討其光譜的結構,光譜的標定也多屬於粗略的 推測。因此,本研究利用法蘭克康登-因子的計算,以及光電子光譜的模 擬,希望能解析實驗的光電子光譜,並開啟研究者對溴化乙烯分子更深入 的理論研究的興趣。