第一章 緒論
1.3 燃料電池的應用
燃料電池的開發,最初是以運用於大型集中式發電裝置為主要重 點,但目前現場型、家用型發電機組之實用化與商業化,有後來居上 的傾向。適合裝設此種發電機組之場所,舉例而言,如一般住宅、旅 館、醫院、商店、辦公大樓、公寓、工廠等等,以供應全部或特定電 力需求。家用型燃料電池機組可以替代或補充一般電網提供之電力,
適合一般住宅、小型商用設備(譬如:冷凍櫃)及工業設施(譬如:
臨時工程用電)。一般而言,家用型燃料電池機組包括三部分如圖 1-2;第一部分是燃料處理器(Fuel processor),內含燃料電池重組器
(Fuel reformer)和一氧化碳清理器,燃料可用天然氣、甲醇等含氫 氣成份較高之燃料,經過重組後產生氫氣。一氧化碳清理器則是減低 一氧化碳之濃度(降至50ppm 以下),防止白金觸媒(Platinum catalyst ) 產生中毒現象。第二部分是質子交換模燃料電池組,主要是利用電化 學原理產生電力。第三部份是電力整流裝置(Power conditioner),即 將燃料電池產生之低電壓直流電轉換成高電壓交流電,方便電力之使 用。
1.3.1 燃料種類
燃料電池以氫作為燃料,其來源包含從水之電解取得,以及可從 甲醇、乙醇、天然氣、汽油、柴油、煤油、煤等含氫能源,利用「燃 料重組器」來分離出氫氣,因此現有燃料電池之燃料來源非常多樣,
甚至還有用生物能或垃圾掩埋場、廢水處理場產生的沼氣(甲烷)來 重組氫。
用水電解取氫的方法大都是先利用太陽能、風力或其他可再生能
源來發電,再用其電能來電解水。此種方法從純粹的能源利用觀點來 看,雖然不具任何效益,不過在沙漠、離島等偏遠地區為儲存光能、
風力,還是有其一定的作用。以下介紹各種燃料的特性如表1-1:
氫:平常為無色無味無臭的氣體,質氫、能源密度小,儲存、運 送不便,且具爆炸的危險性,不需重組器就可和空氣直接進行發電反 應。甲醇(Methanol):有機,有毒,可燃性無色液體,沸點64.5℃,
溶於水或酒精等,化學式為 CH3OH,石化業的中游原料,可用天然 氣為原料所產生的 CO 和由 H2 構成的合成氣體在觸媒的觸發作用 下,精製而成。戴姆勒和福特汽車等公司看好這種燃料,不過需要加 300℃以上的水蒸氣來使其產生反應,所以裝置就很難縮小。且具毒 性與腐蝕性,搬運與保管需要小心等缺點。汽油:揮發性的可燃性液 體,由含C5~C10的碳化氫組成。Royal Dutch Shell 與美國 Exxon Mobil 等石油公司主張採用此一燃料,因為可以利用現有供應設施,不過要 從其中取出氫比甲醇更為困難,一般需要900℃的水蒸氣,因此加溫 到能讓車子開始走動需要花十分鐘的時間。GM 嘗試以此為燃料,正 研究設法降低啟動速度,又豐田、日產與雷諾等也加重這方面的研 究。甲烷(Methane):有機,無臭無味無色氣體,較空氣輕,化學 式為CH4。天然氣中含有大量此物質,天然氣從採取到液化的過程,
必須先除去塵埃、硫磺、碳酸氣和水分等雜質,因此 LPG 要比汽、
煤油乾淨。從甲烷取出氫和汽油一樣困難,故家庭或辦公室的自備發 電機雖可利用現有的天然氣供應網,但用在汽車就有困難了。環己 烷:芳香族碳氫化合物,不用水蒸氣就可以用較低溫度取出氫,可利 用和汽油一樣的供應設備,不過具毒性。
1.3.2 燃料電池的關鍵技術
燃料電池的關鍵技術有:燃料儲存技術、燃料重組器、電解質材 料、觸媒技術、隔離版、反相器、起動技術(起動時間從一小時到半 小時縮短為一分鐘)、防凍技術、系統控制、熱交換系統、溫溼度控 制、空壓器、燃料多樣與廢熱利用等。
(一) 燃料儲存技術
燃料電池若要使用純氫時,雖然可不需燃料重組,但卻需考慮氫 氣的的供給方式。目前已知的氫氣儲存方式有高壓氫筒、液化氫和儲 氫合金等。
高壓氫筒普通使用150 氣壓,儲存同量的氫氣容積要較其他方式 大上許多,重量同時也隨之增加,若提高氣壓以增加儲存量,危險性 則又跟著提升。液化氫的儲氫量雖較高壓氫筒大上六倍,但溫度需降 到負253℃,並需要花費能源與隔熱、冷卻容器,不適用於一般家庭 與車輛,且具爆炸性。
儲氫合金是用鑭、鈰、釔、鋰、鈦、鋯、鎂等稀有吸氫金屬和鐵、
鈷、鎳、鋁、銅、錳等幾乎不吸氫金屬構成,儲氫量介於前兩者之間,
使用的氣壓低,安全性也就提高。問題是成本高、重量重,儲氫量達 不到理想標準,因此各國的科學家都在積極開發新配方,以提高氫的 重量儲存比。
此外新的儲氫材料開發方向,目前正朝石墨與碳奈米材料發展,
此外,含氫溶液的新研發最近也有大突破,以日本工學院大學須田精 二郎教授為首的集團開發出氟化氫溶液,含氫量高達10﹪左右,不 僅容易分離出氫,且可重複使用。
(二) 燃料重組技術:
從天然氣或其他油品重組氫需經脫硫、重組、CO 轉換、CO 去 除等手續才能取得純淨的氫、重組的方式有水蒸氣重組法(Steam reformer)、部分氧化法(Partial oxidation reactor)等。
水蒸氣重組法由將水和燃料蒸發的氧化器、執行重組的重組器、
供應熱能給氧化器和重組器的觸媒燃燒器,以及在轉換反應時降低 CO 濃度的 CO 選擇氧化器等構成,其開發重點在簡單、耐用、小型 與低成本化等,而關鍵技術在觸媒的開發與系統的整合。大阪瓦斯是 這方面的技術領導者,其開發的觸媒去硫技術能降到現有的千分之一 左右,達十億分之一(1ppb)以下。
部分氧化法由美國業者所開發,方式是一面燃燒甲醇,一面重組 氫,熱效率較前法差,且溫度高達800℃,所以不能採用輕質的鋁材 料。不過直接燃燒甲醇的發熱和重組吸熱能夠平衡運作,因此具有能 迅速因應起動和負載變化的優點。
(三) 電解質材料技術
電解質是左右燃料電池性能的關鍵材料,最接近實用化的固體高 分子燃料電池所用的離子交換膜,目前是以杜邦開發的磺酸類氟膜
(Nafion 膜)為主,供應商有杜邦、W.L. Gore Associates、旭化成和 旭硝子等。離子交換膜主要注重的是使用強度,燃料電池用的交換膜 為增加離子的傳導性,除注重強度外,更注意膜厚,各家業者都正試 製更薄的產品,目前Core 開發的新產品有 10~20 微米厚的膜。另外,
Nafion 膜使用溫度限制在 80~90℃,耐溫性差、壽命短,發電效率無 法大幅提高,因此許多研究機構正研發高溫用替代薄膜。日本積水化 學 與 產 業 技 術 總 研 等 已 開 發 出 以 辛 烷 和 己 烷 為 原 料 的 耐 熱 膜
(350℃),若能商品化,不僅可提升發電效率與廢熱的使用,而且可 直接燃燒分離氫時產生的 CO,減少觸媒的中毒。另外以陶瓷或玻璃
薄膜取代高分子薄膜的下一代技術也正由西門子西屋、BMW 和日本 學者分別開發中,加熱溫度需達 1000℃,發電效率雖高達 60%,但 需採用昂貴的耐熱材料。若能降低加熱溫度到600℃左右,則商業化 的可能性將大幅提高。