第五章 結果與討論
5.2.3 燒結行為
5.2.3.1 不同玻璃配比
比較不同的玻璃成分配比對陶瓷體燒結後緻密化的影響程度,將 各個不同成分配比的陶瓷體之體收縮、體密度、緻密化程度的關係整 理如圖 5-17 、圖 5-18、圖 5-19 所示。
從圖 5-17 可以看出,GA50(硼矽玻璃)之體收縮隨著玻璃含量增 加而增加,在玻璃含量75wt%時到達飽和,上升趨勢減緩,在玻璃含 量 80wt%到達最大體收縮率 40%;而 GP5210(鋅硼矽玻璃)之體收縮 亦隨著玻璃含量增加而增加,在玻璃含量 65wt%到達飽和,體收縮率 在30%左右。推測造成兩種玻璃收縮量差別之原因為:兩種玻璃對陶 瓷之潤濕作用不同所導致。陶瓷+玻璃之燒結機制為液相燒結,在 875℃時低熔點的玻璃熔化成液態與固態的陶瓷粒子共存,液相玻璃
程,減少粉體間的孔洞因而加速體積的收縮,達成較好的緻密性。因 度2.436 g/cm3,而GP5210(鋅硼矽玻璃)之體密度亦隨著玻璃含量增加 而增加,在玻璃含量65wt%到達飽和,最大密度為3.48g/cm3左右,但 由於純硼矽玻璃與純鋅硼矽玻璃之粉體密度有所不同,因此無法從體
WG為玻璃之重量百分比,DG為玻璃之密度,WM為陶瓷之重量百分 比,DM為陶瓷之密度。
不同成分配比的陶瓷體之緻密化程度的關係如圖 5-19 所示,可 以看出隨著玻璃含量的提高緻密化程度亦提高,其中鋅硼矽玻璃 (GP5210) 緻密化因子到將近 0.6 便到達飽和,而硼矽玻璃(GA50)之 緻密化因子可達到將近 0.9,此結果與體收縮率之結果相符,推論為 潤濕(wetting)作用不同所導致。
為了研究玻璃與陶瓷間的潤濕效果,將經 1300℃燒結之純陶瓷 塊材表面研磨拋光,再將玻璃粉末溶於酒精之中,以滴管將玻璃滴在 陶瓷表面上,經 875℃熱處理後,以 SEM 觀察其接觸角(contact angle),如圖 5-20 所示:圖(a)顯示硼矽玻璃 GA50 與陶瓷之接觸角為 20.7∘,圖(b)顯示鋅硼矽玻璃 GP5210 與陶瓷之接觸角為 59.1∘。由 文獻得知,接觸角之大小與潤濕效應相關,而潤濕效應則對於陶瓷體 積的收縮是非常重要的決定關鍵。
上圖分別為潤濕能力好與不好在固體表面的情況。上圖中,θ 是
θ θ
θθ << 9900∘∘θ θ
GGoooodd wweettttiinngg
θ
θ >> 9900∘∘ P
Poooorr wweettttiinngg
無法形成很好的附著。當θ=180° 時,液體完全形成一個球,液體和 固體幾乎無法附著,此時潤濕性很差液體無法在表面擴展開來,將不 會促進固態粒子間孔隙的縮小。若θ 愈小(如上左圖)潤濕性愈好,液 體可以在表面大範圍的擴展開來以降低表面能。因此,從圖 5-20 之 結果可知,硼矽玻璃GA50 與陶瓷之接觸角較小,因此潤濕性較好。
此結果與體收縮及緻密化因子之結果相符,驗證了先前所作之推論。
5.2.3.2 不同燒結溫度
將玻璃成分配比固定為80wt%鋅硼矽玻璃(GP5210),比較不同的 燒結溫度對陶瓷體緻密化的影響程度,將各個不同燒結溫度的陶瓷體 之體收縮、體密度、緻密化程度的關係整理如圖 5-21、圖 5-22 所示。
從圖5-21 及圖 5-22 可以看到,80wt%鋅硼矽玻璃(GP5210)之體 密度、體收縮與緻密化因子隨著燒結溫度的上升而下降,到850℃時 下降速率減緩,在900℃之體密度、體收縮與緻密化因子分別為 3.377 g/cm2、28.94%及 0.83;其中在 875℃時之體密度、體收縮與緻密化因 子大約為3.37g/cm2、29%及 0.64,與圖 5-17、圖 5-18 及圖 5-19 中 80wt%
之GP5210 玻璃所得之結果相符。
GP5210 玻璃之玻璃轉換溫度為 560℃,軟化點為 630℃,熔點則 為 720℃,因此陶瓷+80wt%鋅硼矽玻璃(GP5210) 在 700℃燒結時,
相互移動,重新排列並減少孔洞,因此有相當高之緻密程度。在750℃
燒結時,由於此溫度已高於玻璃之熔點,玻璃已熔融為液態並與陶瓷 產生結晶之行為,因此推測有些許氣孔產生,造成緻密程度下降。由 於氣孔之產生,因此隨著燒結溫度升高,則緻密化程度下降。