第四章 結果與討論
4.4 穿透式電子顯微鏡 (Transmission Electron Microscope, TEM )量測分
接著針對有或無氮化鋯結構,在 850 ℃高溫快速熱退火後,利用穿透 式電子顯微鏡所拍攝的切片圖。圖 4.29 為有氮化鋯結構下所拍攝出來的切 面 圖 ,圖 中 的 數字 1 到 5, 是 利 用 能 量 散 射光 譜 儀(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS),針對那五個位置,去做該位置的成份分析,如表 4.4。
圖 4.30 是將圖 4.29 放大後的切面圖,圖的右下角為矽基板,由於矽基板為 單晶矽,很明顯的可以看出規律的晶格排列。往左上角移動,一條灰色結構 為製程下所產生的原生氧化矽(native Si oxide layer)。接著位於圖 4.30 中間的 結構,為本次實驗所沉積的薄膜結構。從圖片上來看,圖中間的結構,層與 層之間沒有很明顯的分界線,所以從表 4.4 去看,雖然結構成份比例有不同,
但其實可以看得出來高溫製程下有產生的擴散現象,導致結構上沒有太明顯 的分界線。
圖4.29 有氮化鋯結構,RTA溫度850 ℃,TEM的切面圖,EDS分析1到5
圖4.30 有氮化鋯結構,RTA溫度850 ℃,TEM的切面圖(放大) 表4.4 氮化鋯結構下,RTA溫度850 ℃,對圖4.29五個點EDS成份分析
1(%) 2(%) 3(%) 4(%) 5(%) O - 31.26 31.2 35.64 35.44 Si 100 68.74 10.65 5.75 3.48
Y - - 22.56 16.66 9.08
Zr - - 17.43 16.81 13.70
Ti - - 18.16 25.14 35.44
圖 4.31 為沒有氮化鋯結構,在 850 ℃高溫快速熱退火後,利用穿透式 電子顯微鏡所拍攝的切片圖,一樣針對五個位置去做 EDS 的成份分析。圖 4.32 為圖 4.31 放大後所拍攝的切面圖,圖右下角為矽基板,再過來的灰白 色結構。比起圖 4.30 的灰白色結構,明顯的晶格排列有點混亂,所以由表 4.5 去看點 2 的成份分析,發現到在點 2 釔和鈦的含量各有 11%左右。而圖 4.32 中間的結構為沉積的薄膜結構,一樣沒有發現很明顯的分界線。所以從
表 4.5 去觀察,原本點 3 和點 4 應該是氧化釔和氧化釔摻鋯的結構,卻發現 到高達 30 多百分比的鈦原子。
圖4.31 無氮化鋯結構,RTA溫度850 ℃,TEM的切面圖,EDS分析1到5
圖4.32 無氮化鋯結構下,RTA溫度850 ℃,TEM的切面圖(放大)
表4.5 無氮化鋯結構,RTA 溫度850 ℃,對圖4.31五個點EDS成份分析 1(%) 2(%) 3(%) 4(%) 5(%) O - 19.56 15.37 25.89 31.46 Si 100 57.86 13.53 12.93 21.75 Y - 11.05 29.92 14.04 7.94
Zr - - 9.58 8.91 4.35
Ti - 11.53 31.6 38.23 34.49 從表 4.4 和表 4.5 去比較兩著結構上的差異,可以看出鈦和矽有明顯的 擴散。從點 3 到點 5 來分析,有氮化鋯層時的鈦比例為 18.16%、25.14%、
35.44%;但沒有氮化鋯層時,鈦比例卻在三個位置都差不多,都在 30%左右。
再看矽含量的比例,兩個在點 5 的位置,沒有氮化鋯層時的矽含量,高達 21.75%。但不論在哪個結構,在氧化釔和氧化釔摻鋯這兩層,皆有鈦的成份。
而鈦電極的部分,最少也還有 3.48%的矽含量,所以雖然氮化鋯有減少擴散 的產生,但 1.5 nm 的厚度,似乎還是有點不足。
這邊可以看到鈦電極的部分,氧的比例是很高的,代表其實鈦電極已經 變成二氧化鈦電極,變成了一個高介電係數的材料。
從所拍攝的切面圖也可以明顯的看出,在所沉積的薄膜部分,有明顯的 陣列組織,那就代表薄膜在高溫製程下,確實開始有些許的結晶產生。