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第一代模場重金屬去除率分析(不鏽鋼電極棒)

第四章 結果與討論

4.4 電動力三維模場實驗

4.4.1 第一代三維模場系統-不鏽鋼電極棒

4.4.1.5 第一代模場重金屬去除率分析(不鏽鋼電極棒)

如 4.1 節所述,本研究實驗之土壤為南部某電鍍工廠土壤,每組試驗進 行前皆分析當次實驗土壤初始濃度,土壤中各金屬初始濃度請參見表 4.1,

於實驗進行期及實驗後期各進行一次土壤採樣動作,分別為期中採樣(10 天) 及期末採樣(20 天),採樣深度為 90 cm,由土壤底層至頂層分為 Layer C(0-30 cm)、Layer B(30-60 cm)及 Layer A(60-90 cm)三層分析並繪製各污染物濃度 分佈圖,從圖中即可明顯看出在經電動力處理 10 天(期中)及 20 天(期末)後 污染物去除效率、各層殘留濃度分佈及污染物於土壤中之移動情形,個污 染物於各層平均去除率及總平均去除率計算如式(4.4)-(4.6)所示:

𝑇 = C × W ÷ 3 (4.4) ηT,n = (∑ Ci × Wi) ÷ 𝑇 (4.5)

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10, 表 4.5);而 Layer A(60-90 cm)、B(30-60 cm)及 C(0-30 cm)殘留濃度範圍(平 均濃度)分別為 218-597 (308)、258-388 (308)及 10-437 (328) mg/kg,而 Layer A、B 及 C 於近陽極端及近陰極端濃度分佈分別為 241-597、291-318 及 10-437 mg/kg (近陽極端),218-266、276-388 及 256-366(近陰極端),由研究發現,

Zn 金屬於 Layer A 及 B 有較明顯移動趨勢,Lsyer A 近陰極端濃度明顯較低 於近陽極端,而 Layer B 除在長邊 0-20 及 90-100 cm 處有較高 388 及 318 mg/kg 濃度 Zn 金屬殘留,其他區塊殘留濃度皆明顯較低,而較高濃度區塊 應係電位坡降較低,金屬移動速率較緩慢而尚未移出所致,而 Layer C 則係 長邊 90-100 cm 處有較低(10 mg/kg)濃度其他區塊平均濃度在 328 mg/kg 左 右,其應係長邊 90-100 cm 土壤中 Zn 金屬經操作流質通入後即溶出於陽極 槽中導致。各層平均去除率分別為 27.3 % (η10,A, 表 4.6)、27.3 % (η10,B, 表 4.6)及 19.6 % (η10,C, 表 4.6),在低電位坡降(0.2 V/cm)經 10 天整治後 Zn 金 屬平均去除效率僅 25.8 %,應係電位坡降較低移動速度較慢導致。

圖 4.21b 為整治 20 天後 Zn 金屬殘留濃度分佈圖,經 20 天整治後 Zn 之 總平均去除率達 41.8 % (η20, 表 4.6),比較圖 4.21a 及 4.21b 可明顯看出,

Layer A、B 及 C 之濃度皆有明顯朝向陰極移動之趨勢,且土壤殘留濃度亦 較期中整治後低,其 Layer A、B 及 C 殘留濃度(平均濃度)範圍分別為 0-465 (229)、0-389 (220)及 0-444 (291) mg/kg,明顯 Layer A、B 及 C 各層平均濃 度皆較期中整治後降低許多,顯示電位坡降較低之情形下,整治時間延長,

亦可有效提升對 Zn 金屬去除,於 C 層有較明顯移動及去除趨勢,比較圖 4.21a 及 4.21b 即可發現,10 天整治後各區塊土壤無明顯移動趨勢,而經過 20 天整治後各區塊土壤皆有明顯移動趨勢,其中平均殘留濃度亦從 328 mg/kg 降至 291 mg/kg。

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圖 4.21 第一代三維模場 Zn 金屬殘留濃度分佈圖(0.2 V/cm, 3.768 m2 electrode area 0.05 M Lactic acid) (a)10 day;(b)20 day

(a)Test 1 (10 day)

(b)Test 1 (20 day)

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而經 20 天整治後,Layer A、B 及 C 近陰陽極端殘留濃度分佈範圍為 0-362、

0-319 及 95-312 mg/kg (近陽極端),0-353、0-325 及 17-444 mg/kg (近陰極端),

與期中整治後比較可發現,於 Layer A、B 及 C 於近陽極端殘留濃度皆有明 顯降低,而近陰極端則有部分濃度較期中高,其因係污染物由陽極端藉電 滲透流或離子遷移方式逐漸朝向陰極移動去除所致。各層平均去除率亦有 明顯提升,分別為 40.4 % (η20,A, 表 4.6)、42.7 % (η20,B, 表 4.6)及 24.3 % (η20,C, 表 4.6),顯示低電位坡降(0.2 V/cm)下,污染物移動速率較緩之緣故,

若整治時間延長,即可有效提升去除效率,經 20 天整治後總平均去除率可 達 41.7 %。

圖 4.22a 及 4.22b 為電位坡降提升至 0.35 V/cm 後 Zn 金屬於期中(10 天) 及期末(20 天)殘留濃度分佈圖,其中 Test 2 Zn 金屬之初始濃度為 436 mg/kg (表 4.1)。

經由期中採樣可發現 10 天整治後,Zn 金屬總平均去除率為 82.5 % (η

10, 表 4.5);而 Layer A(60-90 cm)、B(30-60 cm)及 C(0-30 cm)殘留濃度範圍(平 均濃度)分別為 25-342 (73)、62-284 (126)及 15-61 (30) mg/kg,而 Layer A、

B 及 C 於近陽極端及近陰極端濃度分佈分別為 33-342、80-138 及 18-50 mg/kg (近陽極端),40-86、70-221 及 26-61(近陰極端)。

與 Test 1 比較,由各層平均殘留濃度即可得知,當電位坡降由 0.2 V/cm 提升至 0.35 V/cm,經 10 天整治即可有效提升 Zn 金屬去除率,而於近陰陽 極端殘留濃度分佈發現,近陽極端濃度普遍較近陰極端高,顯示於近陰極 端 Zn 金屬已被移出,而在 Layer A 長邊 90-100 cm 處有一較高殘留濃度(342 mg/kg),應係原溶出於陽極槽中 Zn 金屬藉電滲透流往陰極移動而於此區塊 溶入土體導致。各層平均去除率分別為 83.3 % (η10,A, 表 4.6)、71.2 % (η10,B,

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圖 4.22 第一代三維模場期中 Zn 金屬殘留濃度分佈圖(0.35 V/cm, 3.768 m2 electrode area 0.05 M Lactic acid) (a)10 day;(b)20 day

(a)Test 2 (10 day)

(b)Test 2 (20 day)

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表 4.6)及 93.1 % (ηC, 表 4.6),與 Test 1 比較可得知電位坡降提升使電滲透 流量提升,可有效促使 Zn 金屬移動速率,達提升去除效率之成效,經 10 天整治總平均去除率即可達 82.5 % (η10, 表 4.6)。

圖 4.22b 為整治 20 天後 Zn 金屬殘留濃度分佈圖,經 20 天整治後 Zn 之 平均去除率為 82.0 % (η20, 表 4.6),比較期中期末去除率發現,整治時間延 長至 20 天去除率無明顯提升之情形;而整治 20 天後 Layer A、B 及 C 土壤 殘留濃度範圍(平均濃度)分別為 0-181 (105)、0-159 (77)及 0-91 (54) mg/kg,

由各層濃度分佈範圍(平均濃度)可發現,殘留濃度由底層往頂層漸增,其因 係底層土壤中孔隙水因壓力而引起向上水流趨勢,進而使污染物隨水流方 向向上遷移所致,其結果與 Alshawabkeh et al. (2005)、Zhou et al. (2006)及 Kim et al. (2012)研究結果相似。

而近陰陽極端濃度分佈範圍分別為 0-126、0-94 及 0-81 mg/kg (近陽極 端),122-162、40-147 及 0-68 mg/kg (近陰極端),由陰陽極端濃度分佈發現,

Layer A 及 B 近陽極端濃度明顯低於近陰極端,其因係電滲透流及電子遷移 朝向陰極移動去除導致,呈一明顯往陰極移動去除之趨勢,而 Layer C 近陽 極端濃度微幅高於近陰極端,其因係陽極槽液中 Zn 金屬沉降後因電滲透流 緣故而又從回土體導致,當整治時間延長,Layer C 污染物亦會呈現橫向(往 陰極)及垂直向(往頂層)移動去除之勢。各層平均去除率分別為 76.0 % (η20,A, 表 4.6)、82.5 % (η20,B, 表 4.6)及 87.6 % (η20,C, 表 4.6),與期中比較後推測,

平均去除率無明顯提升應係 Zn 金屬平均濃度已在 100 mg/kg 以下,因污染 物濃度較低時難以移除所致,而 Layer A 及 C 則係因污染物垂直移動及槽 液中污染物溶入造成之去除率下降,但觀察圖 4.22b 仍可發現,當整治時間 延長仍可有效促使低濃度 Zn 金屬逐漸往陰極移動去除。

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圖 4.23a 及 4.23b 為增加電極面積由 3.768 m2增加至 5.652 m2後,Zn 金 屬於期中(10 天)及期末(20 天)殘留濃度分佈圖,其中 Test 3 Zn 金屬之初始 濃度為 800 mg/kg (表 4.1)。

經由期中採樣可發現 10 天整治後,Zn 金屬總平均去除率為 42.9 % (η

10, 表 4.6);而 Layer A(60-90 cm)、B(30-60 cm)及 C(0-30 cm)殘留濃度範圍(平 均濃度)分別為 40-294 (145)、70-1,009 (349)及 201-1452 (875) mg/kg;Test 3 實驗為增加電極面積,電極面積增加可促使電解反應加劇,促使電滲透流 流量增加進而提升去除效率,經 10 天整治後與 Test 2 比較發現,總平均去 除率為 42.9 %,去除率反之低於電極面積較低之實驗,其因如 4.4.1.3 節所 述,因電極面積增加使電解反應過於劇烈而導致電極腐蝕(參照圖 4.18),造 成電場無法順利運行而使去除效率較低(Zhou et al., 2004)。

而 Layer A、B 及 C 於近陽極端及近陰極端濃度分佈分別為 101-193、

189-313 及 534-965 mg/kg (近陽極端),105-199、145-434 及 201-1,452 mg/kg (近陰極端),由圖 4.23a 可發現,Layer A 及 B 有較明顯污染物由陽極往陰 極移動趨勢,且在近陰極端 30-40 cm 處有較高濃度分佈情形,推測應係電 極腐蝕致使電場無法順利運行,造成污染物移動至此區塊未完全移出,而 Layer C 近陽極端長邊 0-50 cm 處亦有較高之殘留濃度,其因係位處電極腐 蝕較嚴重區段,因此 Zn 金屬無明顯之移動及原陽極槽液中金屬溶入所致,

而近陰極端長邊 40-70 cm 亦有污染物濃度偏高之情形,係因實驗期間被移 出至陰極污染物,因電極腐蝕沉降至底部後溶入近陰極端土體中之緣故。

各層平均去除率分別為 81.8 % (η10,A, 表 4.6)、56.3 % (η10,B, 表 4.6)及-9.4

% (η10,C, 表 4.6),Layer A 及 B 仍可發現有> 50 %以上去除率,而位於底部 Layer C 則因金屬溶入反之造成濃度上升。

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圖 4.23 第一代三維模場 Zn 金屬殘留濃度分佈圖(0.35 V/cm, 5.652 m2 electrode area, 0.05 M Lactic acid) (a)10 day;(b)20 day

(a)Test 3 (10 day)

(b)Test 3 (20 day)

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圖 4.23b 為整治 20 天後 Zn 金屬殘留濃度分佈圖,經 20 天整治後 Zn 之 總平均去除率為 77.4 % (η20, 表 4.6),期中因電極腐蝕導致電場無法順利運 行,而後移除損壞電極(移除損壞電極後電極面積約等於 Test 2,經 20 天整 治後與期中去除率比較即有明顯提升,去除率上升了 34.5 %;而 Layer A、

B 及 C 土壤殘留濃度範圍(平均濃度)分別為 140-217 (170)、156-318 (189)及 150-208 (183) mg/kg,與期中比較可發現殘留濃度已有明顯之下降,尤以 Layer C 最明顯,該層殘留濃度由期中 875 mg/kg 降至期末 183 mg/kg,比較 圖 4.23a 及 4.23b 可發現,原陰陽極呈現之高濃度區塊皆已消失,顯示大部 分 Zn 金屬已被移除。

而 Layer A、B 及 C 陰陽極濃度分佈範圍分別為 158-211、170-214 及 170-194 mg/kg (近陽極端),140-193、155-212 及 163-201 mg/kg (近陰極端),

與期中陰陽極端濃度比較可發現,原 Layer C 高濃度區塊皆已被移除。各層 平均去除率分別為 77.5 % (η20,A, 表 4.6)、75.0 % (η20,B, 表 4.6)及 75.8 % (η20,C, 表 4.6),與期中比較可得知,Layer A 去除率略降 4.3 %,其因係底 層污染物垂直移動所致,而 Layer B 及 C 去除效率皆有顯著之提升,尤以 Layer C 最明顯,與 Test 2 比較,平均去除率僅低 4.6 %,顯示 Zn 金屬於電 位坡降 0.35 V/cm,電極面積約 3.768 m2,經 20 天整治後,總平均去除效率 即可達 77 %以上。

圖 4.24a 及 4.24b 為增加操作流質濃度,由 0.05 M 乳酸提升至 0.5 M 後,

Zn 金屬於期中(10 天)及期末(20 天)殘留濃度分佈圖,其中 Test 4 Zn 金屬之 初始濃度為 198 mg/kg (表 4.1)。

經由期中採樣可發現 10 天整治後,Zn 金屬總平均去除率為 19.9 % (η

10, 表 4.6);而 Layer A(60-90 cm)、B(30-60 cm)及 C(0-30 cm)殘留濃度範圍(平

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圖 4.24 第一代三維模場 Zn 金屬殘留濃度分佈圖(0.35 V/cm, 3.768 m2 electrode area, 0.5 M Lactic acid) (a)10 day;(b)20 day

(a)Test 4 (10 day)

(b)Test 4 (20 day)

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均濃度)分別為 31-195 (157)、11-200 (158)及 108-237 (161) mg/kg;由殘留濃 度可發現各層皆有部分污染物移除之情形,但由於初始濃度較低,以致 10 天整治後去除效率較不顯著。

而 Layer A、B 及 C 於近陰陽極端濃度分佈範圍分別為 104-189、109-168 及 131-237 mg/kg (近陽極端),102-179、127-169 及 108-162 mg/kg (近陰極 端),陰陽極端濃度皆有降低之情形,而各層在陽極往陰極端 10-40 cm 處有 部分呈現較高殘留濃度之區塊,其應係當乳酸提升至 0.5 M 後,操作流質由 0.05 M 流動性較佳之水狀液體轉變為具黏滯性之稠狀液體,使流度速率較 慢,導致污染物於 10 天整治後尚未移出土體而呈現較高之情形,但由圖 4.24a 仍可判斷,Zn 金屬移除趨勢係由陽極往陰極橫向移動。各層平均去除 率分別為 20.7 % (η10,A, 表 4.6)、20.3 % (η10,B, 表 4.6)及 18.7 % (η10,C, 表 4.6),顯示流質濃度提升至 0.5 M 後,使污染物移動速率較緩慢,因此需延 長整治時間,使污染物有充裕時間即可達移除之成效。

圖 4.24b 為整治 20 天後 Zn 金屬殘留濃度分佈圖,經 20 天整治後 Zn 之 總平均去除率為 61.6 % (η20, 表 4.6),與期中去除率比較發現,如上所述,

由於操作流質濃度提升使污染物移動速率減緩,當整治時間延長至 20 天後,

去除率明顯提升了 41.5 %;而整治 20 天後 Layer A、B 及 C 土壤殘留濃度 範圍(平均濃度)分別為 0-121 (71)、27-133 (78)及 0-171 (79) mg/kg,由各層 濃度分佈範圍(平均濃度)可發現,相較於期中皆有明顯降低,其因係如期中 所述,各層於陽極往陰極端 10-40 cm 處之污染物已移除之故。

而 Layer A、B 及 C 近陰陽極端殘留濃度範圍分別為 0-61、27-54 及 27-110 mg/kg (近陽極端),8-75、36-93 及 17-95 mg/kg (近陰極端),可發現陽極端 污染物濃度普遍較陰極端低,其因則如 Test 2 所述,係陽極污染物往陰極