半導體工業的蓬勃發展,帶起了科學家對半導體材料的研究與 興趣,而磁性材料具有很高的應用價值,在半導體表面的特性,亦受 到相當的關注[1]。鈷具有很好的磁性,而鍺(111)的表面比矽(111)的表 面更有半導體的特性[2],因此我們選擇鍺(111)為基底,並鍍上鈷為我 們主要研究的對象。由於鈷和鍺在室溫下很容易發生反應,對於薄膜 的成長與特性研究不易,因此我們嘗試在鍺(111)基底上蒸鍍銀當作中 介層,並退火使表面形成(√3×√3)和(4×4)的重構,進行薄膜成長與結 構變化的研究。
近年來本實驗室致力於鈷原子島在銀/鍺(111)介面上的成長行為 相關研究,已有不少成果。根據過去的研究,發現鈷在銀/鍺(111)- (4×4)、(√3×√3)介面上會形成兩種不同結構的鈷島,一為(√13×√13) 結構的鈷島,另一為(2×2)結構的鈷島[3];另外,鈷在鍺(111)上也會形 成相同(√13×√13)與(2×2)結構的鈷島[4]。
進一步的研究也發現,當鈷鍍量為0.22 ML時,銀/鍺(111)-(4×4)、
(√3×√3)露出的面積百分比都有下降的現象,繼續增加鈷鍍量至0.55 ML,此時銀/鍺-(4×4)露出的面積百分比大幅下降,而銀/鍺-(√3×√3) 露出面積百分比反而增加了,最後當鈷鍍量為1.1 ML時,已沒有任何 銀/鍺-(4×4)的面積露出,只剩下銀/鍺-(√3×√3)的面積露出。
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本實驗立足於前人的研究結果上,為進一步了解鈷和銀與鍺之間 的作用,以及是否會與鍺形成合金,我們利用歐傑電子能譜術與低能 量電子繞射儀,進一步研究鈷原子在銀/鍺-(4×4)、(√3×√3)介面上的 成長模式與結構的變化。
常見的薄膜成長模式有三種[5],如圖 1-1:
圖 1-1 薄膜的成長模式
(1) Frank-van der Merwe ( FM ) mode :
即吸附的原子鋪覆在基底上時,喜歡先鋪滿一層,再開始長下 一層,顧名思義,吸附原子在基底表面上,一層又一層的平整
基底 吸附原子
F.M.mode S.K.mode V.W.mode
成長,又稱為層成長(layer-by-layer growth)。
(2) Stranstri-Krastanov ( SK ) mode :
此種模式下,吸附的原子會先長一到數層平整的薄膜,之後鋪 覆上去的原子再以三維島狀的方式成長。
(3) Volmer-Weber ( VW ) mode :
此種模式下的吸附原子,尚未先長滿一層平整的薄膜,便直接 呈三維島狀的方式成長。
影響薄膜成長模式的原因很多,較為常見的是以熱力學的自由 能來解釋[6];設
△γ=(γadsorbate-γsubstrate )+ γinterface
γadsorbate:吸附層的表面自由能
γinterface :吸附層與基底間的表面自由能
γsubstrate :基底的表面自由能
(1) 若△ γ>0,則吸附原子較傾向黏附在與自己同種類原子上,則 成長模式為 V.W.mode。
(2) 若△γ<0,吸附原子傾向停在基底或薄膜邊緣,故利於 F.M.mode 或 S.K.mode 成長。
另一種觀點,是由基底原子與吸附原子的晶格來看,即從晶格匹
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配度來看,藉以判別薄膜的成長模式[7]:
lattice match
= 100 % 基底原子半徑
吸附原子半徑 基底原子半徑
(1) lattice match<2%:表示兩種原子大小差不多,利於 S.K.mode 或 F.M.mode 成長。
(2) lattice match>2%:表示兩種原子大小相差漸多,趨向於 V.W. mode 成長[8]。
鈷,為 VIIIB 族過渡金屬、電子組態[Ar]3d74s2,單晶為六角最密 堆積結構(hcp),晶格常數為 2.51 Å ,原子間最近距離為 2.50Å ,是非 常好的磁性材料。
銀,為 IB 族過渡金屬、電子組態[Kr]4d105s1,單晶為面心立方堆 積(fcc),晶格常數為 4.09 Å ,原子間最近距離為 2.89Å 。
鍺,為 IVA 族類金屬、電子組態[Ar]3d104s24p2,單晶為鑽石結構 堆積(fcc),晶格常數為 5.658Å ,原子間最近距離為 2.45 Å 。