本文為了瞭解當陰極氣體擴散層、觸媒層與質子交換膜層、陽極 觸媒層、陰極氣體擴散層溫度不再是均溫的情形時,對整體燃料電池 系統的效能有何影響,因此本文共採取了不同的電池操作溫度以及不 同的陰陽極入口氣體溫度來模擬此問題。以下的分析都是利用表 4-2 為輸入參數來討論各種行為。
圖 4-4 所示為系統溫度在353K 不同的表面過電壓時,氣體擴散 層、觸媒層與薄膜層內溫度變化圖。由圖中可知,溫度的變化會隨著 表面過電壓的增加而增加,這是因為表面過電壓增加時,電池的反應 也隨著增加,使得電池產生出的電流變大,因而歐姆阻抗、電化學反 應所產生的熱也就跟著變大。我們可以看出在陰陽極的氣體擴散層以 及觸媒層的溫度分佈幾乎呈現線性,這表示熱傳導的行為主導了這個 部分的熱表現,而歐姆阻抗所產生的熱並不重要,相反的,在薄膜內 的溫度分佈呈現出非線性,這指出歐姆阻抗所生成的熱在薄膜內變成 很重要的一部份,雖然我們把薄膜假設為水飽和,但他的熱導係數還
是比其他層來的低許多,這使得薄膜所產生的Joule heating 比其他層 變大許多,還有陰極的觸媒層溫度都高於陽極的觸媒層溫度,這是因 為化學反應發生在陰極觸媒層,隨著電流越高,化學反應越激烈,所 產生的化學熱也就跟著變多,於是陰陽及的觸媒層溫度差異也跟著變 大。
圖 4-5 所示為操作溫度在 353K、不同表面過電壓下,陰極氣體 渠道、氣體擴散層與觸媒層中氧氣質量分率曲線分佈圖。由圖中可 知,氧氣質量分率會跟著表面過電壓 (Surface overpotential) 的增加 而遞減,這是由於表面過電壓增加時,電化學反應也隨之變的更為劇 烈,使得氧氣消耗的速度加快而導致氧氣質量分率的減少。當表面過
電壓η = 0.32 V時氧氣已經只剩下原來的10%,故當表面過電壓超過
0.32 V不久之後,便會發生了極限電流值的產生。
圖 4-6 為不同表面過電壓系統溫度在 353K,在薄膜層以及觸媒 層內薄膜相電位的分佈圖,圖中清楚看出表面過電壓越大,所造成的 薄膜相電位變化也變大,薄膜相電位變化變大,即電流變大。圖 4-7 表示不同表面過電壓而系統溫度在353K時,薄膜以及觸媒層內的電 流密度分佈圖,因為增加表面過電壓,會使得電化學反應的程度變 好,而薄膜相電位差異也會增大,最後使得產生的電流密度也隨之增 加,而薄膜內的電流密度呈現為固定值是因為在系統溫度為 353 K 時,薄膜內的溫度變化很小,所以薄膜導電度也不會有什麼變化,故 電流也不會有什麼變化,相反的,觸媒層因為有化學反應的發生所以 電流會以指數的形式上升。
圖 4-8 表示的是操作溫度在353K 的情況下,非等溫模式與等溫 模式對其極化曲線影響的曲線圖,如圖可知,等溫模式與非等溫模式 所造成對性能的影響並不明顯,這是因為非等溫模式下的電池溫度只
有很微小的變化,所以使得非等溫模式與等溫模式的差異並不明顯。
這個結果提供了往後對於燃料電池的研究,若兩邊反應氣體的溫度一 致,則可以視系統為一等溫裝置,而使分析的困難度降低。
圖4-9 所示為在不同的操作溫度下,在氣體擴散層、觸媒層與薄 膜層中氧氣質量分率分佈比較圖,當系統溫度增加時,會使得混和密 度下降,而導致氧氣的擴散能力變差,故氧氣能擴散到觸媒層參與反 應的量會隨著溫度的增加而減少,所以我們可以看到系統溫度在 363K 時,氧氣在觸媒層上只消耗到大約原來的一半;而系統溫度在 313K 時,氧氣的分率已經消耗到原來的 0.1 左右,所以系統溫度降低雖然 會使得氧氣比較容易擴散進入到觸媒層參與反應,但也會讓質傳極限 提早發生。
圖 4-10 為在不同的系統操作溫度時,觸媒層以及薄膜內的薄膜
相電位分佈比較圖。當系統的溫度昇高時,薄膜內以及觸媒層內的電 位差也會變小,代表溫度高時薄膜以及觸媒層內的電流值會隨之變 小,而觸媒層內電位差會隨著溫度上升而下降的主要原因乃是當操作 的溫度上升時,會使得能參與反應的氧氣減少,而讓化學反應變差進 而導致交換電流密度會下降。
圖 4-11 所示為非等溫模式下,εd(x)=0.4 時不同的電池操作溫 度對其極化曲線影響之比較圖。由此圖可以看出,當系統的操作溫度 變高,而性能就變差且質傳極限電流值較小,這是因為操作溫度越 高,雖然能提升反應的速率,但系統內的飽和蒸汽的量也會增多,因 此能夠參與反應的氧氣量也變少,故得到的電流值較低,因而使得質 傳的極限發生時的電流值較低。但質傳極限較不容易產生,………
圖4-12為陰極入口溫度固定在353K時改變陽極入口溫度,電池
薄膜內的溫度梯度也越大,這是因為薄膜內的熱傳導係數比其他區域 來的小,所以傳熱的效果差,故造成此一現像。
圖4-13為陰極入口溫度固定在323K時改變陽極入口溫度,電池 內部的溫度分佈情形,同樣的,我們得到溫度分佈結果,就如同圖 4-11一樣,薄膜的溫度梯度大於其他部分,原因也是因為薄膜的熱導 係數較其他部分來的差許多,故造成溫度的梯度較大。
圖4-14為陰極入口溫度固定在323K與353K時改變陽極入口溫 度,電池陰極氣體渠道、氣體擴散層以及觸媒層的氧氣質量分率分佈 情形,由這張圖可以看出當陰極固定在323K時氧氣的利用程度大於 固定在353K的時候,原因是當陽極入口溫度增加時,會使得混和密 度下降,而導致氧氣的擴散能力變差,故氧氣能擴散到觸媒層參與反 應的量會隨著溫度的增加而減少,故氧氣的消耗能力會變差。
圖4-15乃在不同陽極入口溫度下,當陰極溫度為353K,η
=0.28V,εd(x)=0.4時,觸媒層以及薄膜中的薄膜相電位分佈比較圖,
如圖可以清楚的看出來溫度越低時所造成的電壓降越大,意指生成的 電流也越多;而在觸媒層裡的電壓變化會與化學反應的劇烈程度成正 比,所以當陽極入口溫度較低時,會使得陰極側的溫度也跟著下降,
使得混和氣體密度變大,此一變化使得氧氣的擴散力變強,進而使得 反應較為充分而完全故使得電壓降變大,電流變大。
圖4-16為不同陽極入口溫度,當陰極入口溫度為353K,η
=0.28V,εd(x)=0.4時之極化曲線比較圖,此圖中有兩個地方要注意,
一是當陰極溫度維持在353K,陽極的溫度上升時,極化曲線中間的 那一段因為歐姆阻抗所損失的電位會稍微變少,這是因為陽極入口溫 度上升時,薄膜內的溫度也會跟著上升,溫度上升會使得薄膜的導電 度變好,故因歐姆電阻而損失的電位會減少;二是當溫度上升時質傳 的極限並不會提早發生,這是因為陰極溫度在353K,氧氣的利用本 來就不是很劇烈,所以陰極側的混合密度雖然會隨著溫度上升而變 小,但影響極小,所以對於陰極這邊的質傳影響並不明顯。
圖4-17為不同陽極入口溫度,當陰極入口溫度為353K,η
=0.28V,εd(x)=0.4時之極化曲線比較圖,同樣的可以看出來當陽極 溫度上升會使得薄膜的電阻降低而使得因歐姆阻抗所損失的電位會 較少,但陽極溫度高時,陰極混和氣體密度會變小,使得氧氣的擴散 較差,這個方面比陰極入口溫度固定為353K時來的明顯,這是因為 陰極入口溫度為323K時,氧氣的消耗本來就劇烈,再加上氧氣的擴 散便差,所以對於陰極入口溫度為 323K的質傳影響較為顯著,故陰 極質傳的極限會稍微較早發生。
圖4-18為當εd(x)=0.4,陽極入口溫度固定為353K而不同陰極 入口溫度時溫度分佈比較圖,可以看出在改變陰極入口氣體溫度的情
況下,陰極的氣體擴散層以及觸媒層的溫度差異都會變的很大,但相 較於陰極來說,陽極側的溫度改變就小了許多。圖4-19則是當εd(x)
=0.4,陽極入口溫度固定為323K而不同陰極入口溫度時溫度分佈比 較圖,同樣地可以看出,當改變陰極入口氣體溫度的情況下,陰極的 氣體擴散層以及觸媒層的溫度差異也都會變的很大,但相較於陰極來 說,陽極側的溫度改變就小了許多。
圖4-20 在不同陰極入口溫度下,當陽極溫度為323K以及
353K,η=0.28V,εd(x)=0.4時,氣體渠層、氣體擴散層與觸媒層的 氧氣質量分率變化比較圖;此圖與圖 4-13 有著明顯的差異,首先氧氣 的利用程度主要會隨著陰極的入口溫度下降而變強烈,次要的受到陽 極側溫度的上升而緩和的變弱;所以可以看出陰極的溫度改變相對於 陽極溫度改變,氧氣利用的程度受到的影響較大。
圖4-21為不同陰極入口溫度,當陽極入口溫度為353K,η
=0.28V,εd(x)=0.4時之極化曲線比較圖,當降低陰極入口溫度時會 使得混和氣體的密度變大,進而使得氧氣的擴散能力變好,所以增加 陰極入口溫度會讓電池的性能變差,相對於固定陰極入口溫度改變陽 極入口溫度,性能的影響會明顯的很多,所以陰極的入口溫度變化對 其性能的影響遠大於陽極溫度變化的影響。
圖4-22為不同陰極入口溫度,當陽極入口溫度為323K,η
=0.28V,εd(x)=0.4 時之極化曲線比較圖,圖4-22比圖4-21來說,
並沒有顯著的差異,但性能會稍微的好一點點,這歸功於陽極的入口 溫度比較低的原因,這會使得陰極的溫度再稍微的變低一些些,進而 使得性能變好一點點,但相當不顯著。
並沒有顯著的差異,但性能會稍微的好一點點,這歸功於陽極的入口 溫度比較低的原因,這會使得陰極的溫度再稍微的變低一些些,進而 使得性能變好一點點,但相當不顯著。