主體結構吡啶之合成

第四章、實驗方法

4.3 合成部份

4.3.1 主體結構吡啶之合成

4.3.1.1 1-(4-methoxyphenyl)-2-(naphthalen-6-yl)ethanone

<A1>

此為Friedel-Crafts 反應(流程 4.1)，在側翼圓底燒瓶中置入 10g (0.054 mol) 2-萘乙酸(2-naphthylacetic acid)並將之溶於 200mL 的無水二氯甲烷 (dichloromethane, anhydrous)，再加入 30mL 亞硫醯氯(thionyl chloride)，

加熱回流六小時後，反應溶液由透明狀態變成淡黃色。利用真空減壓蒸餾將剩餘的無水二氯甲烷及亞硫醯氯抽去，抽氣完成後再加入250mL 無水二氯甲烷溶解產物，進行0℃冰浴，加入 8.75g (0.081mol) 的苯甲醚後，

緩慢分批加入9g (0.067mol) 的三氯化鋁(aluminium chloride)，反應溶液由淡黃色變成深紅色，再將此反應溶液回至室溫反應一天。加入冰鹽酸水溶液終止反應，反應溶液由深紅色緩慢變成淡黃色，用旋轉濃縮儀除去無水二氯甲烷，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以乙酸乙酯及正己烷進行再沉澱，分離後可得到產物白色固體<A1> 13.7g，產率：92%。¹H-NMR 及

13C-NMR 光譜為附錄中的圖 S1。

1H NMR(300MHz, CDCl₃)：δ 3.85(s, 3H), 4.40(s, 2H), 6.93(d, J=9Hz, 2H), 7.39-7.49(m, 3H), 7.73(s, 1H), 7.77-7.82(m, 3H), 8.04(d, J=9Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl3)：δ 45.44, 55.42, 113.77, 125.63, 126.03, 127.51, 127.58, 127.60, 127.92, 128.22, 129.55, 130.96, 132.28, 132.53, 133.52, 163.50, 196.25。

MS (FAB) (m/z)，C₁₉H₁₆O₂理論值：276.33，實驗值：277。

O OH

O (1) SOCl₂/DCM

(2) anisole/AlCl₃ <A1> OCH₃ 流程4.1 1-(4-methoxyphenyl)-2-(naphthalen-6-yl)ethanone <A1>之合成

4.3.1.2

1,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-di(naphthalen-2-yl)butane-1,4-dione <A2>

此為二體化反應 (流程 4.2)，在側翼圓底燒瓶中置入 5g (0.018mol) 的<A1>並將之溶於 100mL 的無水四氫呋喃(tetrahydrofuran)，在冰浴 0℃

條件下緩慢分批加入 2.02g (0.018mol) 的第三丁基醇鉀 (potassium tert-butoxide)，此時溶液由透明變為橙色。攪拌數分鐘後，將 2.2965g (0.009mol) 的碘(iodine)溶於 50mL 的無水四氫呋喃，利用加液漏斗的緩慢滴加入圓底燒瓶中，在滴加過程中反應溶液由橙色瞬間變成深棕色再變回橙色，此反應溶液在冰浴條件下反應四小時後。加入硫代硫酸鈉水溶液終止反應，反應溶液將由橙色變回淡黃色，用旋轉濃縮儀除去無水

四氫呋喃，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，

則經過硫酸鎂除水乾燥，以乙酸乙酯及正己烷進行再沉澱，分離後可得到產物白色固體<A2> 4.7g。產率：95%。¹H-NMR 及¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖S2。

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 3.76(s, 3H), 5.66(s, 2H), 6.83(d, J=9.3Hz, 2H), 7.12(dd, J=8.4Hz, 8.4, 2H), 7.34-7.38(m, 2H), 7.52(d, J=8.4Hz, 1H), 7.59-7.67(m, 3H), 8.05(d, J=9Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 55.34, 58.12, 113.638, 125.72, 125.88, 126.84, 127.46, 127.62, 127.74, 128.30, 129.37, 131.25, 132.32, 133.33, 134.37, 163.28, 197.88。

MS (FAB) (m/z)，C38H30O4理論值：550.64，實驗值：551。

流程4.2 1,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-di(naphthalen-2-yl)butane-1,4-dione

<A2>之合成

4.3.1.3 2,5-bis(4-methoxyphenyl)-3-(naphthalen-2-yl)-4-(naphth

alen-3-yl)-1H-pyrrole <A3> 及 1-ethyl-2,5-bis(4-methoxyphenyl)-3-(naphthalen-2-yl)-4-(naphthalen-3-yl)-1H-pyrrole <A4>

此為 Paal-Knorr 吡啶合成反應(流程 4.3)，在側翼圓底燒瓶中置入 2.5g (0.0045mol) <A2>和 7g (0.09mol) 醋酸銨(ammonium acetate)並將之溶於14mL 的醋酸(acetic acid)，加熱回流 36 小時，反應溶液由白色混濁 1.4ｇ (0.013mol) 的溴乙烷(ethyl bromide)，反應溶液由乳白色逐漸變成淡黃色。將反應溶液回至室溫反應十二小時後加水終止，並利用真空減壓蒸餾將大部分N,N-二甲基甲醯胺除去，少量 N,N-二甲基甲醯胺則利用乙酸乙酯及去離子水進行水洗，水洗後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以管柱層析法進行分離(沖提液為正己烷/二氯甲烷

=50/1)，分離後可得白色固體粉末<A4> 2g。產率：79%。¹H-NMR 及

13C-NMR 光譜為附錄中的圖 S3。

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 1.06(t, J=6.9Hz, 3H), 3.81(s, 6H), 3.93(q, J=6.9Hz, 2H), 6.88(d, J=8.7Hz, 4H), 7.12(dd, J=8.7, 8.4Hz, 2H),

7.27-7.34(m, 8H), 7.46-7.49(m, 6H), 7.68(d, J=7.2Hz ,2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 16.71, 39.33, 55.12, 113.66, 121.61, 124.76, 125.13, 125.34, 126.60, 127.31, 127.79, 128.99, 129.71, 130.98, 131.30, 132.64, 133.27, 133.46, 158.85。

MS (FAB) (m/z)，C40H33NO2理論值：559.7，實驗值：559。

HN H-pyrrole <A4>之合成

4.3.1.4 1-ethyl-2,5-bis(4-hydroxyphenyl)-3-(naphthalen-2-yl)-4-(

naphthalen-3-yl)-1H-pyrrole <A5>

此為去甲基化反應( 流程 4.5) ，在側翼圓底燒瓶中置入 1.9g (0.0034mol) <A4> 並將之溶於溶於 50mL 的無水二氯甲烷 (dichloromethane ,anhydrous)，在冰浴條件下利用加液漏斗將 1M 10mL (0.01mol) 三溴化硼(tribromoborane)緩慢滴加入圓底燒瓶中。反應溶液由透明無色轉變為深褐色，此反應溶液在冰浴條件下反應十一小時後，此時有部分產物沉澱出來，在冰浴條件下滴加冰水終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水二氯甲烷。利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，此吡啶分子不需以管柱層析法進行純化，即可得到白色固體<A5> 1.8g。產率：99%。¹H-NMR 及

13C-NMR 光譜為附錄中的圖 S4。

1H NMR(300MHz, DMSO-d6)：δ 0.91(t J=6.9Hz, 3H), 3.79(q, J=6.9Hz, 2H), 6.75(d, J=8.1Hz, 4H), 7.04(d, J=8.4Hz, 2H), 7.20(d, J=8.4Hz, 4H),

7.27-7.35(m, 4H), 7.44-7.52(m, 6H), 7.69(d, J=7.5Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, DMSO-d6)：δ15.96, 114.81, 120.62, 122.61, 124.72, 125.30, 126.11, 126.89, 126.96, 128.01, 128.97, 130.52, 132.14, 132.40, 133.29 ,156.47。

MS (FAB) (m/z)，C₃₈H₂₉NO₂理論值：531.64，實驗值：531。 H-pyrrole <A5>之合成

4.3.1.5 1-ethyl-2,5-bis(4-trifluoromethanesulfonylphenyl)-3-(nap

hthalen-2-yl)-4-(naphthalen-3-yl)-1H-pyrrole <A6>

此為三氟甲基磺酸化反應(流程 4.6)，在側翼圓底燒瓶中置入粗產物 2.6g (0.0049mol) <A5>並將之溶於 50mL 的無水二氯甲烷(dichloromethane, anhydrous)，再加入 4.14g (0.0041mol) 的三乙胺(triethylamine)增加溶解度，在冰浴條件下緩慢滴加入 3.92g (0.0139mol) 的三氟甲烷磺酸酐 (trifluoromethane sulfonic anhydride)。反應溶液由淡黃色轉變為深褐色，

在冰浴條件下反應七小時，滴加10mL 的 1M 氯化銨(ammonium chloride)

水溶液終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水二氯甲烷。利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，

以管柱層析法進行分離(沖提液為正己烷/乙酸乙酯=3/1)，分離後可得白色固體<A6> 2.6g。產率：67%。¹H-NMR 及 ¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖 S5。

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 1.073(t, J=6.9Hz, 3H), 3.98(q, J=6.9Hz, 2H), 7.03(dd, J=8.4, 8.1Hz, 2H), 7.27(d, J=8.7Hz, 4H), 7.32-7.37(m, 6H) 7.45-7.50(m, 8H), 7.68(d, J=7.2Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 16.63, 39.71, (112.33, 116.58, 120.83, 125.09) (q, J=128Hz, OTf C), 121.40, 123.38, 125.33, 125.59, 127.10, 127.41, 127.67, 129.18, 129.24, 129.95, 131.61, 132.17, 133.11, 133.22, 133.38, 148.86。 hthalen-3-yl)-1H-pyrrole <A6>之合成

4.3.2 具發光潛力的官能基之合成

具發光潛力的官能基可分成以芴、9-芴酮、萘三種不同主體取代基的合成。

4.3.2.1 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene <B1>

此為甲基化反應(流程 4.7)，在側翼圓底燒瓶中置入 5g (0.02mol) 2-溴芴 (2-bromofluorene) 並將之溶於 50mL 的無水四氫呋喃 (tetrahydrofuran)，在冰浴條件下緩慢分批加入 6.867g (0.061mol) 的第三丁氧基鉀(potassium tert-butoxide)，反應溶液由透明無色轉變為紅棕色，

攪拌數分鐘後，再加入8.69g (0.061mol) 的碘甲烷(iodomethane)。反應溶液由紅棕色轉變為透明無色在變成乳白色，回至室溫反應十二小時，用 2H), 7.56-7.60(m, 2H), 7.68-7.71(m, 1H)。

13C NMR(75MHz, CDCl3)：δ 26.97, 47.07, 120.03, 120.97, 121.35, 122.62, 126.12, 127.14, 127.63, 130.03, 138.10, 138.17, 153.18, 155.63。

GC-MS (m/z)，C H Br 理論值：273.17，實驗值：272.55, 274.14。

CH₃I, ^tBuOK

THF Br

<B1>

流程 4.7 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene <B1>之合成

4.3.2.2 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl-2-boronic acid <B2>

此為硼酸化反應(流程 4.8)，在側翼圓底燒瓶中置入 3.74g (0.014mol)

<B1>並將之溶於 50mL 的無水四氫呋喃(tetrahydrofuran)，將反應瓶置入冷卻儀中，降溫至-78℃。利用針筒緩慢打入 2.5M 8.2146mL (0.021mol) 的正丁基鋰(n-butyllithium)，反應溶液由透明無色轉變為橘紅色，在-78℃條件下經過一小時後再加入2.134g (0.021mol) 的三甲基硼酯(trimethyl bo-rate)，反應溶液由紅棕色轉變為淡黃色，此反應溶液回至室溫反應四小時。加入甲醇終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水四氫呋喃，加入丙酮溶解產物，並加入50mL13%鹽酸水溶液，反應四小時後用旋轉濃縮儀抽去丙酮，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以管柱層析法進行分離(沖提液為二氯甲烷/

乙酸乙酯=5/1)，分離後可得白色固體<B2> 3.3g。產率：70%。¹H-NMR 及¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖 S7。

1H NMR(300MHz, CDCl₃)：δ 1.67(s, 6H), 7.36-7.46(m, 2H), 7.53-7.56(m, 1H), 7.86-7.89(m, 1H), 7.923(dd, J=7.5 7.8Hz, 1H), 8.35(d, J=5.1Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 27.18, 46.86, 119.58, 120.70, 122.77, 127.06, 128.12, 129.44, 134.88, 138.81, 143.62, 152.96, 154.50。

GC-MS (m/z)，C15H15BO2理論值：238.09，實驗值：238.38。

流程4.8 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl-2-boronic acid <B2>之合成

4.3.2.3 2-bromo-9H-fluoren-9-one <B3>

此為溴化反應(流程 4.9)，在燒杯中置入 10g (0.0555mol) 9-芴酮 (9-fluorenone)並將之溶於 150mL 的甲基磺酸(methanesulfonic acid)，室溫底下分批緩慢加入 9.87g (0.0554mol) 的 N- 溴丁二醯亞胺

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 7.28-7.33(m, 1H), 7.36(d, J=7.8Hz, 1H), 7.47-7.49(m, 2H), 7.58(dd, J=7.8 7.8Hz, 1H), 7.64(d, J=7.2Hz, 1H),

7.33(s, 1H)。

13C NMR(75MHz, CDCl3)：δ 120.41, 121.69, 122.90, 124.58, 127.53, 129.40, 133.67, 135.01, 135.74, 137.07, 142.97, 143.64, 192.36。

GC-MS (m/z)，C₁₃H₇BrO₂理論值：259.1，實驗值：258.45, 260.32。

O O

NBS Br CH₃SO₃H

<B3>

流程4.9 2-bromo-9H-fluoren-9-one <B3>之合成

4.3.2.4 2-bromo-9-phenyl-9H-fluoren-9-ol

<B4> 及 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene <B5>

此為Grinard 反應(流程 4.10)，在側翼圓底燒瓶中置入 2g (0.0077mol)

<B3>並將之溶於 50mL 的無水四氫呋喃(tetrahydrofuran)，室溫底下利用針筒緩慢打入2M 5.78mL (0.0117mol) 的苯鎂溴(phenylmagnesium chlo-ride)，反應溶液由黃色轉變為棕色，此反應溶液加熱回流三小時。加入甲醇終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水四氫呋喃及甲醇，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，產物<B4>為淡黃色膠體。此芴分子不適合以管柱層析法進行純化，

直接進行下步酸催化 Friedel-Craft 反應後再作純化。此為酸催化 Friedel-Crafts 反應(流程 4.10)，將 2.6g (0.0077mol) <B4>溶於苯之後置入加液漏斗中，在雙頸圓底燒瓶中置入30mL 苯(benzene)及 1.8g (0.012mol)

三氟甲基磺酸(trifluoromethanesulfonic acid)，加熱至回流，將加液漏斗中

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 7.18-7.42(m, 13H), 7.49(d, J=8.1Hz, 1H), 7.55(s, 1H), 7.64(d, J=8.1Hz, 1H), 7.75(d, J=7.2Hz, 1H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 65.58, 120.21, 121.35, 121.49, 126.21, 126.88, 127.65, 128.04, 128.13, 128.35, 129.40, 130.71, 139.00, 139.20, 145.16, 150.95, 153.17。

GC-MS (m/z)，C25H17Br 理論值：397.31，實驗值：396.31, 398.10。

流程4.10 2-bromo-9-phenyl-9H-fluoren-9-ol <B4>之合成

benzene CF₃SO₃H Br OH Br

流程4.11 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene <B5>之合成

4.3.2.5 9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl-2-boronic acid <B6>

此為硼酸化反應(流程 4.12)，在側翼圓底燒瓶中置入 2.1g (0.0053mol)

< B5>並將之溶於 20mL 的無水四氫呋喃(tetrahydrofuran)，將反應瓶置入冷卻儀中，降溫至-78℃。利用針筒緩慢打入 2.5M 3.02mL (0.0076mol) 正丁基鋰(n-butyllithium)，反應溶液由透明無色轉變為血紅色，在-78℃條件下經過一小時後再加入 0.55g (0.0053mol) 的三甲基硼酯(trimethyl bo-rate)，反應溶液由紅棕色轉變為淡黃色，此反應溶液回至室溫反應四小時。加入甲醇終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水四氫呋喃，加入丙酮溶解產物，並加入40mL 13%鹽酸水溶液，反應四小時後用旋轉濃縮儀抽去丙酮，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以管柱層析法進行分離(沖提液為二氯甲烷/

乙酸乙酯=5/1)，分離後可得白色固體<B6> 1.02g。產率：53%。¹H-NMR 及¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖 S10。

1H NMR(300MHz, Aetone-d₆)：δ 7.20-7.29(m, 10H), 7.33(d, J=7.5Hz, 1H), 7.40(t, J=7.5Hz, 1H), 7.47(d, J=7.5Hz, 1H), 7.88-7.98(m, 3H), 8.04(s, 1H)。

13C NMR(75MHz, Aetone-d₆)： δ 66.35, 120.32, 121.49, 127.26, 127.54, 128.56, 128.93, 129.00, 132.82, 134.71, 141.08, 143.13, 147.07, 151.29, 152.64。

流程4.12 9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl-2-boronic acid <B6>之合成

4.3.2.6 naphthalen-1-yl-1-boronic acid <B7>

此為硼酸化反應(流程 4.13)，在側翼圓底燒瓶中置入 5g (0.024mol) 1-溴萘 (1-bromonaphthalene) 並將之溶於 100mL 的無水四氫呋喃 (tetrahydrofuran)，將反應瓶置入冷卻儀中，降溫至-78℃。利用針筒緩慢打入2.5M 14.48mL (0.036mol) 正丁基鋰(n-butyllithium)，反應溶液由透明無色轉變為橘紅色，在-78 ℃ 條件下經過一小時後再加入 5.02g (0.048mol) 的三甲基硼酯(trimethyl borate)，反應溶液由紅棕色轉變為淡黃色，此反應溶液回至室溫反應四小時。加入甲醇終止反應，用旋轉濃縮儀抽去無水四氫呋喃，加入丙酮溶解產物，並加入100mL 100%鹽酸水溶液，反應四小時後用旋轉濃縮儀抽去丙酮，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以管

柱層析法進行分離(沖提液為二氯甲烷/乙酸乙酯=5/1)，分離後可得白色固體<B7> 3.74g。產率：91%。¹H-NMR 及 ¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖 S11。

1H NMR(300MHz, Aetone-d6)：δ 7.45-7.53(m, 5H), 7.86-7.93(m, 3H), 8.61(d, J=7.2Hz, 1H)。

13C NMR(75MHz, Aetone-d₆)：δ 125.87, 126.19, 126.50, 129.17, 129.80, 130.68, 133.58, 134.40, 137.31。

GC-MS (m/z)，C10H9BO2理論值：171.99，實驗值：172.18。

Br (1)n-BuLi BOH (2)B(OMe)₃ OH

(3)H₃O⁺ <B7>

流程 4.13 naphthalen-1-yl-1-boronic acid <B7>之合成

4.3.3 主體結構吡啶原型之合成

4.3.3.1 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethanone <A7>

此為 Friedel-Crafts 反應(流程 4.14)，在側翼圓底燒瓶中置入 5g (0.0323mol) 苯乙醯氯(phenylacetyl chloride)並將之溶於 100mL 的無水二氯甲烷(dichloromethane, anhydrous)，進行 0℃冰浴，加入 5.25g (0.0485mol) 的苯甲醚後緩慢分批加入 6.475g (0.0485mol) 的三氯化鋁(aluminium chloride)，反應溶液由淡黃色變成深紅色，再將此反應溶液回至室溫反應一天。加入冰鹽酸水溶液終止反應，反應溶液由深紅色緩慢變成淡黃

色，用旋轉濃縮儀除去無水二氯甲烷，利用乙酸乙酯及去離子水進行萃取，萃取後的乙酸乙酯溶液，則經過無水硫酸鎂除水乾燥，以乙酸乙酯及正己烷進行再沉澱，分離後可得到產物白色固體<A7> 6.58g，產率：

90%。¹H-NMR 及¹³C-NMR 光譜為附錄中的圖 S12。

1H NMR(300MHz, CDCl3)：δ 3.86(s, 3H), 4.24(s, 2H), 6.93(d, J=8.7Hz, 2H), 7.24-7.35(m, 5H), 8.00(d, J=9Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 42.22, 55.42, 113.75, 126.73, 128.60, 129.34, 129.56, 130.91, 134.92, 163.47, 196.22。

MS (FAB) (m/z)，C15H14O2理論值：226.27，實驗值：227。

H₃CO Cl O

O anisole/AlCl₃ DCM

<A7>

流程 4.14 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylethanone <A7>之合成

4.3.3.2 1,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-diphenylbutane-1,4-dione

<A8>

此為二體化反應(流程 4.15)，在側翼圓底燒瓶中置入 2g (0.0088mol)

<A7>並將之溶於 20mL 的無水四氫呋喃(tetrahydrofuran)，在冰浴 0℃條件下緩慢分批加入 0.99g (0.0088mol) 的第三丁氧基鉀 (potassium tert-butoxide)，此時溶液由透明變為橙色。攪拌數分鐘後，將 1.121g (0.0044mol) 的碘(iodine)溶於 10mL 的無水四氫呋喃，利用加液漏斗的緩

慢滴加入圓底燒瓶中，在滴加過程中反應溶液由橙色瞬間變成深棕色再 7.01-7.06(m, 2H), 7.07-7.13(m, 3H), 7.99(d, J=9Hz, 2H)。

13C NMR(75MHz, CDCl₃)：δ 55.34, 58.01, 113.58, 126.98, 128.50, 128.71, 129.37, 131.19, 136.88, 163.23, 197.85。

MS (FAB) (m/z)，C30H26O4理論值：450.53，實驗值：451。

流程4.15 1,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-diphenylbutane-1,4-dione <A8>之合成

4.3.3.3 2,5-bis(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-1H-pyrrole <A9>

及

1-ethyl-2,5-bis(4-methoxyphenyl)-3,4-diphenyl-1H-pyrr ole <A10>

此為 Paal-Knorr 吡啶合成反應(流程 4.16)，在側翼圓底燒瓶中置入 4g (0.0089mol) <A8>和 13.69g (0.178mol) 醋酸銨(ammonium acetate)並將之溶於20mL 的醋酸(acetic acid)，加熱回流一天半，反應溶液由白色混濁變成澄清黃色再變成白色混濁。待反應完成後將溶液倒入冰水中終止反入1.4ｇ (0.0128mol) 的溴乙烷(ethyl bromide)，反應溶液由乳白色逐漸變成淡黃色。將反應溶液回至室溫反應十二小時後加水終止，並利用真空減壓蒸餾將大部分N,N-二甲基甲醯胺除去，少量 N,N-二甲基甲醯胺則利用乙酸乙酯及去離子水進行水洗，水洗後的乙酸乙酯溶液，則經過無水

在文檔中多環芳香烴-吡啶混成分子的合成及螢光特性研究 (頁 74-0)

第四章、 實驗方法