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粒徑量測原理是利用電子束、離子束、X-ray 與探針等,與樣品表面 或內部作用後,偵測其作用後產生之訊號,依其訊號種類,處理後可形成 影像、訊號圖、圖譜等,可得知樣品表面或內部之微結構影像、元素成分、

結晶構造等訊息。奈米科技是科學發展的新領域,很多結構與特性並不為 人所了解,因此,藉由量測技術,對結構與表徵的量測與分析,物理化學 性能量測,乃至於對於奈米結構在原子、分子尺度下的操縱、控制與建構 等,在此扮演著舉足輕重的角色。奈米粒子具有相當高的比表面積與表面 能量表現出不同於大顆粒時的性質,但因凡得瓦力(van der Waals force)的 作用與高表面積的關係,粒子間很容易再聚集成大分子,造成奈米粒子的 不穩定,引發粒徑量測時的困難度。表2-4 列舉 13 種用於奈米粒徑量測 的技術、量測範圍、優缺點與各自適用的樣品(Powers and others, 2006)。 由 於本實驗採用的溼式研磨,粒徑分佈較廣,故採用的量測技術為靜態光散 射。

表2-4 量測奈米/次微米粒子粒徑的技術。

Table 2-4. Ensemble particle sizing techniques applicable to nano/submicron particle.

2.6.1. 靜態光散射

靜態光散射原理是利用不同粒徑的粉體對入射光源有不同散射角 度的特性進行偵測,當試樣粒徑較小時,雷射光繞射圖形較為明顯。

內部設計的原理主要是利用白光光源經濾光後,選定特定波長以用來 判定各種特定粒子的數目,最後再經由一道藍光雷射進行小粒徑量 測,以完成粒徑分布量測。其應用不限於濕式樣品,亦可用於乾式樣 品或試噴霧型態測量(蘇,2004)。配合Mie理論散射的條件及多角度偵 檢器配合,使偵測範圍擴大到約50 nm 到數千微米。優點為:量測快、

再現性佳、偵測範圍廣(目前市售儀器量測範圍可達20 nm~2000 μm),

並以循環方式通過光源來完成測量。缺點:Mie 理論需要懸浮液的折射 率、吸光值等參數,若參數不易取得,會有分析上的困難。另外,此 分析原理是假設粒子為球形的狀態,所以會忽略粒子為非球形時對散 射光之影響(Bootza and others, 2004;Jillavenkatesa and Kelly, 2002)。

2.6.2. 粒徑分佈

粒徑分布是指不同粒徑之粉末顆粒在總量所佔之百分比,常用的計 量方法是粒數平均粒徑(number mean diameter)與體積平均粒徑(volume mean diameter)。

粒數平均粒徑:所有粒徑的總和除以粒子總數。(呂與戴,1998)

由圖2-8所示(于,2008),若懸浮液中總共含有1,000,001 顆粒子,其中 1 顆粒徑為1000 nm,其餘1,000,000 顆粒俓皆為10 nm,其小顆粒總體 積會與1顆大顆粒體積會相等,以方程式(1)計算整體的粒數平均粒徑為 11 nm,但體積平均粒徑則為500 nm,兩者在不同的平均粒徑上相差甚 大。由此例可知,雖同為平均粒徑,但由於兩者計算方法不同所以存 在差異,因此在提及懸浮液的平均粒徑或粒徑分佈時,須明確指出是 以何種方式表達,或將兩者之數據一併呈現比較。

圖2-8 粒數與體積間之關係

Fig. 2-8. Relationship between number and volume.

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