第五章 實驗部份
5.3 合成部分
5.3.1 PCBOD、POFOD 及 PAFOD 的合成
71 O
Br 3
OH O O
O O
O O
5
將氫氧化鈉(65.0 克，1.625 莫耳)溶於 100 毫升的水中，並於室溫下加入正 己 烷 (100 毫 升 ) 、 3-methyl-3-oxetanemethanol 2 (10 克 ， 0.098 莫 耳 ) 、 1,3-dibromopropane 1 (59.3 克，0.294 莫耳) 和相轉移催化劑 tetrabutylammonium bromide (TBAB；0.5 克)，將此混合物在室溫下快速攪拌 24 小時，然後加熱迴 流半小時，等溶液冷卻到室溫再加入 100 毫升的水，並以正己烷萃取三次，所 得有機層再以水洗二次，無水硫酸鎂乾燥、過濾、濃縮，所得產物以減壓蒸餾純 化(0.18 torr, 80 oC)，得 12 克無色液體產物，產率 55 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 4.50 (d, 2 H, J = 5.7 Hz), 4.34 (d, 2 H, J = 5.7 Hz), 3.59 (t, 2 H, J = 6 Hz), 3.51 (t, 2 H, J = 6 Hz), 3.46 (s, 2 H), 2.15-2.07 (m, 2 H), 1.30 (s, 3 H). 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, δ ppm): 80.1, 80.0, 76.2, 68.6, 39.9, 32.6, 30.6, 21.3.
{3,5-Bis{3-[(3-methyloxetan-3-yl)methoxy]propoxy}phenyl}methanol (5)
於 50 毫升雙頸瓶中置入 3,5-dihydroxybenzyl alcohol 4 (0.2 克，1.43 毫莫 耳)、碳酸鉀(1.18 克，8.54 毫莫耳)及 25 毫升氰甲烷，加熱迴流一小時後，再加
72
OH O 7
化合物 3 (0.7 克，3.14 毫莫耳)、少量碘化鉀於反應瓶內，加熱迴流 24 小時。冷 卻到室溫，過濾掉白色固體，將濾液以乙酸乙酯萃取。將有機層濃縮，所得黏稠 液體再以凝膠管柱層析 (正己烷/乙酸乙酯=2/1，體積比)來純化，得淡褐色黏稠 液體 0.42 克，產率 69 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 6.51 (s, 2 H), 6.37 (s, 1 H), 4.59 (s, 2 H), 4.50 (d, 4 H, J = 5.7 Hz), 4.33 (d, 4 H, J = 5.7 Hz), 4.09 (t, 4 H, J
= 6 Hz), 3.73 (t, 4 H, J = 6 Hz), 3.47 (s, 4 H), 2.26 (s, 1 H), 2.26-2.00 (m, 4 H), 1.28 (s, 6 H). 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, δ ppm): 160.3, 143.5, 105.1, 100.6, 80.1, 76.0, 67.8, 65.2, 64.8, 39.8, 29.5, 21.3. MS (EI): calcd, 424.53; found, 424.
[6,6]-Phenyl-C61-butyric acid (PCBA) (7)
於 500 毫升雙頸瓶置入[6,6]-phenyl-C61-butyric acid methyl ester 6 (PCBM；0.4 克，0.44 毫莫耳)，用 160 毫升氯苯溶解之，隨後加入鹽酸(12 M，16 毫升)及醋 酸(40 毫升)，加熱迴流 24 小時。冷卻至室溫，濃縮去除氯苯，所得固體用少許 toluene 溶掉，將溶液緩慢滴入 500 毫升甲醇中進行再沉澱純化，得咖啡色固體 0.33 克，產率 84 %。
73
[6,6]-Phenyl-C61-butyric oxetane dendron ester (PCBOD)
於 100 毫升雙頸瓶中置入[6,6]-phenyl-C61-butyric acid 7 (PCBA; 0.1 克，
0.11 毫莫耳)，用 40 毫升 1,2-二氯苯溶解之，並加入化合物 5 (0.043 克，0.1 毫莫 耳)、4-dimethyl aminopyridine (DMAP；0.014 克，0.11 毫莫耳)。反應降至 0 oC，
隨後加入 N,N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC；0.023 克，0.11 毫莫耳)，室溫下 反應 24 小時。濃縮除去大部分 1,2-dichlorobenzene，以凝膠管柱層析(甲苯/乙酸 乙酯=10/1，體積比)來純化，所得固體再以少量甲苯溶掉，將溶液緩慢滴入 250
74
HO OH
O 8 3,5-Dihydroxybenzaldehyde (8)
將 3,5-dihydroxybenzyl alcohol 4 (5 克，0.036 莫耳)置入 250 毫升雙頸瓶，用 100 毫升無水四氫夫喃溶解之，隨後加入 pyridinium chlorochromate (PCC；11.5 克，0.053 莫耳)，室溫下反應 24 小時。過濾掉黑色固體，濾液以乙酸乙酯萃取。
將有機層濃縮，所得黏稠液體再以凝膠管柱層析(正己烷/乙酸乙酯=1/1，體積比) 來純化，得白色固體 2.8 克，產率 57 %。1H-NMR (300 MHz, d6-DMSO, δ ppm): 6.49 (s, 1 H), 6.71 (s, 2 H), 9.76 (s, 1 H). 13C-NMR (75 MHz, d6-DMSO, ppm): 194.0, 160.0, 130.2, 109.5, 108.2.
3,5-Bis{3-[(3-methyloxetan-3-yl)methoxy]propoxy}benzaldehyde (9)
於 50 毫升雙頸瓶中置入 3,5-dihydroxybenzaldehyde 8 (0.2 克，1.45 毫莫耳)、
碳酸鉀(1.2 克，8.68 毫莫耳)、25 毫升氰甲烷，加熱迴流一小時後，再加化合物 3 (0.71 克，3.18 毫莫耳)、少量碘化鉀於反應瓶內，加熱迴流 24 小時。冷卻到
O O O
O O
O O
9
75 21.2. MS (EI): calcd, 422.51; found, 422.
Pyrrolidino[60]fullerene (POFOD)
76
154.1, 153.7, 153.4, 147.3, 147.3, 147.0, 146.4, 146.3, 146.3, 146.2, 146.2, 146.1, 146.1, 146.0, 145.5, 145.4, 145.3, 145.2, 144.7, 144.6, 144.4, 143.2, 143.1, 143.0, 142.7, 142.6, 142.2, 142.1, 142.0, 141.9, 141.8, 141.7, 141.6, 140.2, 140.1, 139.8, 139.6, 139.3, 136.5, 136.4, 135.8, 135.7, 130.5, 127.7, 101.9, 83.7, 80.1, 76.2, 70.0, 69.1, 67.9, 65.0, 40.1, 39.9, 29.7, 29.4, 21.4.
3,5-Bis{3-[(3-methyloxetan-3-yl)methoxy]propoxy}benzaldehyde p-nitrophenyl hydrazone (13)
於 50 毫升雙頸瓶置入化合物 9 (2 克，4.73 毫莫耳)及 4-nitrophenylhydrazine 12 (0.72 克，4.7 毫莫耳)，用 22 毫升乙醇溶解後加入醋酸(0.12 毫升)，加熱至迴流 ppm): 160.4, 149.4, 141.3, 140.3, 136.0, 126.2, 111.7, 105.2, 102.8, 80.0, 76.1, 67.8, 64.9, 39.9, 29.5, 21.4. MS (EI): calcd, 557.64; found, 557.
N
77
Pyrazolino[60]fullerene (PAFOD)
於 500 毫升雙頸瓶內置入化合物 13 (0.2 克，0.36 毫莫耳)，真空下以火焰除 水後通以氮氣。以針筒取 48 毫升無水三氯甲烷注入反應瓶，並將反應瓶以冰塊 降至 0oC，隨後加入 N-chlorosuccinimide 14 (NCS；0.1 克，0.75 毫莫耳)及除水吡 啶(48 μL)，回到室溫反應一小時。將三乙胺(0.2 毫升)以針筒注入反應瓶，待溶 142.0, 141.9, 140.4, 139.5, 137.0, 136.1, 133.0, 125.4, 119.4, 108.1, 103.3, 80.1, 76.2, 67.8, 65.1, 39.9, 29.5, 21.4.
78
5.3.2 P3HOT 的合成
1-(6-Bromohexyl)-4-methoxybenzene (19)
於 250 毫升雙頸瓶中置入 4-methoxyphenol 17 (5 克，0.04 莫耳)、碳酸鉀 (16.7 克，0.12 莫耳)、100 毫升氰甲烷，加熱迴流一小時後，再加 1,6-dibromohexane 18 (58.96 克，0.24 莫耳)、少量碘化鉀於反應瓶內，加熱迴流 24 小時。冷卻到室 溫，過濾掉白色固體，將濾液以乙酸乙酯萃取。將有機層濃縮，所得液體以減壓 濃縮去除多餘 1,6-dibromohexane，隨後再以凝膠管柱層析(正己烷/醋酸乙酯=4/1，
體積比) 來純化，得純白色固體 10.15 克，產率 88 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 6.83 (s,4 H), 3.91 (t, 2 H, J = 6.3), 3.77 (s, 3 H), 3.42 (t, 2 H, J = 6.9), 1.89 (m, 2 H), 1.77 (m, 2 H), 1.49 (m. 4 H). 13C-NMR (75 MHz, CDCl3, δ ppm): 153.7, 153.2, 115.4, 114.6, 68.3, 55.8, 33.9, 33.7, 32.7, 32.5, 29.2, 27.9, 27.3, 25.3.
3-(6-(4-Methoxyphenoxy)hexyl)thiophene (21)
Grignard 詴劑之準備：於 100 毫升雙頸瓶內置入鎂粉(0.5 克，0.02 莫耳)，
裝置迴流管、加液漏斗及血清塞，真空下以火焰除水後通以氮氣。以針筒取除
O O
Br 19
O O
S 21
79
水乙醚 5 毫升注入反應瓶，加入 0.2 毫升起始劑 1,2-dibromoethane，待其冒泡 後由加液漏斗逐滴加入化合物 18 (5 克，0.017 莫耳)，加熱迴流 5 小時。
於另一 100 毫升雙頸瓶內置入 Ni(dppp)Cl2 (9.85 毫克，0.018 毫莫耳)，裝 置迴流管及血清塞，真空下以火焰除水後通以氮氣。以針筒取 3-bromothiophene 20 (2.42 克，1.38 毫升，0.015 莫耳)注入反應瓶。用雙頭針將製備好的 Grignard 詴劑轉移到此雙頸瓶，加熱迴流 12 小時。以稀鹽酸終止反應，用乙醚及水作 萃取，收集有機層，再用無水硫酸鎂乾燥後濃縮，隨後以凝膠管柱層析(正己 烷)純化，得淡黃色固體 3 克，產率 60 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm):
7.23 (m, 1 H), 6.92 (m, 2 H), 6.82(s, 4 H), 3.9 (t, 2 H, J = 6.5 Hz), 3.76 (s, 3 H), 2.64 (t, 2 H, J = 7.7 Hz), 1.71 (m, 2 H), 1.63 (m, 2 H), 1.53-1.35 (m, 4 H).
3-Bromohexylthiophene (22)
於 100 毫升雙頸瓶中置入化合物 21 (2 克，6.89 毫莫耳)，冰浴下加入溴化氫 (48 %，6.96 克，0.041 毫莫耳)及醋酸酐(7.03 克，0.069 毫莫耳)，加熱至 100 oC 反應 20 小時。等溶液冷卻到室溫，以碳酸氫鈉終止反應，用乙醚及水作萃取，
收集有機層，再用無水硫酸鎂乾燥後濃縮，隨後以凝膠管柱層析(正己烷)純化，
得無色液體 0.9 克，產率 53 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 7.24 (m, 1 H), 6.93 (m, 2 H), 6.82(s, 4 H), 3.41 (t, 2 H, J = 6.9 Hz), 2.64 (t, 2 H, J = 7.7 Hz), 1.86 (m, 2 H), 1.62 (m, 2 H), 1.52-1.33 (m, 4 H).
S 22 Br
80
2,5-Dibromo-3-bromohexylthiophene (M1)
於 100 毫升雙頸瓶內置入 3-bromohexylthiophene 22 (0.9 克，3.64 毫莫耳)及 N-bromosuccinimide 23 (NBS; 1.43 克，8.03 毫莫耳)，隨後加入三氯甲烷及醋酸各 13 毫升，室溫下反應 2 小時。用二氯甲烷及水作萃取，收集有機層，再用無水 硫酸鎂乾燥後濃縮，隨後以凝膠管柱層析(正己烷)純化，得無色液體 1.36 克，產 率 92 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm): 6.77 (s, 1 H), 3.40 (t, 2 H, J = 6.9 Hz), 2.52 (t, 2 H, J = 7.5), 1.88 (m, 2 H), 1.59-1.34 (m, 6 H).
Preparation of the P3HT-Br10 Copolymer
取 50 毫升雙頸瓶，裝置迴流管及血清塞，真空下以火焰除水後通以氮氣。
另 取 一 25 毫 升 雙 頸 瓶 ， 真 空 下 以 火 焰 除 水 後 通 以 氮 氣 ， 隨 後 快 速 加 入 2,5-dibromo-3-bromohexylthiophene (0.14 克 ， 0.34 毫 莫 耳 ) 及 2,5-dibromo-3-hexylthiophene (1 克，3.06 毫莫耳)，再上真空通以氮氣。以乾燥的 針筒取無水四氫呋喃 10 毫升注入，待單體溶解均勻後，再以針筒取出後加入原
S
Br
Br Br
M1
S
Br
S
0.1 0.9
P3HT-Br10
81
先烤瓶過後的 50 毫升雙頸瓶，並再加入無水四氫呋喃 17 毫升及 t-BuMgBr (3.4 毫升，1 M 溶於四氫呋喃)。將反應瓶用鋁箔紙包住，加熱迴流 90 分鐘，溶液由 透明無色變為黃色。移除加熱，將 Ni(dppp)Cl2快速加入，溶液瞬間由黃色變為 深紅色，隨後加熱迴流繼續反應 2 小時。待溶液冷卻至室溫，將溶液逐滴滴入 400 毫升甲醇中作再沉澱，重力過濾收集沉澱固體，將濾紙至入 thimble filter 先 後以甲醇及正己烷為溶劑，作連續萃取(Soxhlet Extraction)以浸洗聚合物，得金 屬光澤顆粒狀固體聚合物 0.2 克，產率 15 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm):
6.98 (s, ArH), 3.42 (t, Br-CH2), 2.80 (t, Ar-CH2), 1.88 (m, BrCH2-CH2), 1.69 (m, CH3CH2-CH2), 1.43-1.34 (m, CH2), 0.91 (s, CH3).
Preparation of the P3HOT-10 Copolymer
取 50 毫升三頸瓶，裝置迴流管、加液漏斗及血清塞，真空下以火焰除水後 通 以 氮 氣 。 隨 後 加 入 氫 化 鈉 (60 % ； 0.027 克 ， 0.68 毫 莫 耳 ) 、 3-methyl-3-oxetanemethanol 2 (0.038 克，0.37 毫莫耳)及無水四氫呋喃 15 毫升，
加熱迴流 60 分鐘後，將 P3HT-Br10 (0.2 克)的四氫呋喃溶液 10 毫升以加液漏斗 逐滴加入反應瓶，並加入少量碘化鉀，加熱迴流 24 小時。待反應冷卻至室溫，
將溶液滴入 400 毫升正己烷中作再沉澱，重力過濾收集沉澱固體，並以甲醇及乙
S
O
S O
0.1 0.9
P3HOT-10
82
酸乙酯反覆沖洗，得金屬光澤顆粒狀固體聚合物 0.18 克，產率 90 %。1H-NMR (300 MHz, CDCl3, δ ppm):6.98 (s, ArH), 4.49 (d, oxetane-CH2), 4.34 (d, oxetane-CH2), 3.46 (t, CH2-O-CH2), 2.79 (t, Ar-CH2), 2.17-2.12 (m, OCH2-CH2), 1.70 (m, CH3CH2-CH2), 1.43-1.29 (m, CH2), 0.91 (s, CH3).
83
Fishman, C. Appl. Phys. Lett. 1978, 32, 495.
7. Fan, F. R.; Faulkner, L. R. J. Chem. Phys. 1978, 69, 3341.
14. Sariciftci, N. S.; Smilowitz, L.; Heeger, A. J.; Wudl, F. Science 1992, 258, 1474 .
15. Brabec, C. J.; Zerza, G.; Cerullo, G.; Silvestri, S.; Luzzati, S.; Hummelen, J. C.;
84 M.; Sanchez, L.; Hummelen, J. C. Adv. Funct. Mater. 2001, 11, 374.
24. Malliaras, G. G.; Salem, J. R.; Brock, P. J.; Scott, J. C. J. Appl. Phys. 1998, 84, 1583.
25. Liu, L.; Shi, Y.; Yang, Y. Adv. Funct. Mater. 2001, 11, 420.
26. Van Duren, J. K. J.; Loos, J.; Morrissey, F.; Leewis, C. M.; Kivits, K. P.;
Vanzendoom, L. J.; Rispens, M. T.; Hummelen, J. C.; Janssen, R. A. J. Adv. Funct.
Mater. 2002, 12, 665.
27. Van Duren, J. K. J.; Yang, X.; Loos, J.; Adv. Funct. Mater. 2004, 14, 425.
28. Hoppe, H.; Niggemann, M.; Winder, C.; Kraut, J.; Hiesgh, R.; Hinsch, A.;
Meissner, D.; Sariciftci, N. S. Adv. Funct. Mater. 2004, 14, 1005.
29. Hoppe, H.; Glatzel, T.; Niggemann, M.; Schwinger, W.; Schaeffler, F.; Hinsch, A.;
Lux-Steiner, M.; Sariciftci, N. S. Thin Solid Films 2006, 587, 511.
85
30. Gebeyehu, D.; Brabec, C. J.; Padinger, F.; Fromherz, T.; Hummelen, J. C.; Badt, D.; Schindler, H.; Sariciftci, N. S. Synth. Met. 2001, 118, 1.
31. Martens, T.; Hoen, J. D.; Munters, T.; Beelen, Z.; Goris, L.; Monca, J.;
Oliesloeger, M. D.; Vanderzende, D.; De Schopper, L.; Andriessen, R. Synth. Met.
2003, 138, 243.
32. Li, G.; Yao, Y.; Yang, H.; Shrotriya, V.; Yang, G.; Yang, Y. Adv. Func. Mater.
2007, 17, 1636.
33. Mihailetchi, V. D.; Xie, H.; Boer, B.; Popescu, L. M.; Hummelen, J. C.; Blom, P.
W. M. Appl. Phys. Lett. 2006, 89, 012107.
34. Shrotriya, V.; Yao, Y.; Li, G.; Yang, Y. Appl. Phys. Lett. 2006, 89, 063505.
35. Li, G.; Shrotriya, V.; Huang, J.; Yao, Y.; Moriarty, T.; Emery, K.; Yang, Y. Nat.
Mater. 2005, 4, 864.
36. Forrest, S. R. MRS Bull. 2005, 30, 28.
37. Allemand, P.-M.; Koch, A.; Wudl, F. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 1050.
38. Gunes, S.; Neugebauer, H.; Ssriciftci, N. S. Chem. Rev. 2007, 107, 1324.
39. Singh, T. B.; Marjanovic, N.; Matt, G. J.; Gunes, S.; Sariciftci, N. S.; Montaaigne Ramil, A.; Andreev, A.; Sitter, H.; Schwodiauer, R.; Bauer, S. Org. Electron.
86
42. Wei, Q.; Nishizawa, T.; Tajima, K.; Hashimoto, K. Adv. Mater. 2008, 20, 2211.
43. Hau, S. K.; Yip, H.-L.; Acton, O.; Baek, N. S.; Ma, H.; Jen, A. K.-Y. J. Mater.
49. Granstrom, M.; Inganas, O. Synth. Met. 1992, 48, 21.
50. Lin, J. W.-P.; Dudek, L. P. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1980, 18, 2869.
51. Jen, K.-Y.; Miller, G. G.; Elsenbaumer, R. L. J. Chem. Soc.,Chem Commum. 1986, 17, 1346.
52. Elsenbaumer, D. L.; Jen, K. Y.; Oboodi, R. Synth. Met. 1986, 15, 169.
53. Sato, M.-A.; Tanaka, S.; Kaeriyama, K. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, 873.
54. Yoshino, K.; Nakajima, S.; Onoda, M.; Sugimoto, R. Synrh. Mer. 1989, 28, C349.
55. Osterholm, J.-E.; Laakso, J.; Nyholm, P.; Isotalo, H.; Stubb, H.; Inganäs, O.;
Salaneck, W. R. Synth. Met. 1989, 28, C435.
56. Yamamoto, T.; Morita, A.; Miyazaki, Y.; Maruyama, T.; Wakayama, H.; Zhou, Z.
H.; Nalamura, Y.; Kanbara, T. Macromolecules 1992, 25, 1214.
57. Chen, T. A.; Wu, X.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 233.
58. Mao, H.; Holdcroft, S. Macromolecules 1992, 25, 554.
87
59. Mao, H.; Xu, B.; Holdcroft, S. Macromolecules 1993, 26, 1163.
60. Mao, H.; Xu, B.; Holdcroft, S. Macromolecules 1993, 26, 4457.
61. McCullough, R. D.; Lowe, R. D.; Jayaraman, M.; Anderson, D. L. J. Org. Chem.
1993, 58, 904.
62. McCullough, R. D.; Lowe, R. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 70.
63.Chen, T.-A.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10087.
64. Chen, T.-A.; Wu, X.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 233.
65. Loewe, R. S.; Khersonsky, S. M.; McCullough, R. D. Adv. Mater. 1999, 3, 250.
66. Loewe, R. S.; Ewbank, P. C.; Liu, J.; Zhai, L.; McCullough, R. D.
69. Yokoyama, A.; Miyakoshi, R.; Yokozawa, T. Macromolecules 2004, 37, 1169.
70. Miyakoshi, R.; Yokoyama, A.; Yokozawa, T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17542.
71. (a) Tamao, K.; Sumitani, K.; Kumada, M. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 4374. (b) Corriu, R. J. P.; Masse, J. P. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 144.
72. Zhai, L.; Pilston, R. L.; Zaiger, K. L.; Stokes, K. K.; McCullough, R. D.
Macromolecules 2003, 36, 61.
73. Bauerle, P.; Wurthner, F.; Heid, S. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 419.
74. Lu, K.; Di, C.; Xi, H.; Liu, Y.; Yu, G.; Qiu, W.; Zhang, H.; Gao, X.; Liu, Y.; Qi, T.; Du, C.; Zhu, D. J. Mater. Chem. 2008, 18, 3426.
75. Lu, K.; Guo, Y.; Liu, Y.; Di, C.; Li, T.; Wei, Z.; Yu, G.; Du, C.; Ye, S.
Macromolecules 2009, 42, 3222.
88 O
Br
附圖
附圖 1 1H-NMR spectrum of (3)
89
OH
OO
OO
OO
附圖 2 1H-NMR spectrum of (5)
90
O O
O O
O O
O O
附圖 3 1H-NMR spectrum of PCBOD
91
HOOH O
附圖 4 1H-NMR spectrum of (8)
92
O O
O O
O O O
附圖 5 1H-NMR spectrum of (9)
93
N
O O
O O
O O
附圖 6 1H-NMR spectrum of POFOD
94
N
O O
O O
O O
HN
O2
N
附圖 7 1H-NMR spectrum of (13)
95
NN
O O
O O
O O
O2N
附圖 8 1H-NMR spectrum of PAFOD
96
O O
Br
附圖 9 1H-NMR spectrum of (19)
97
O O
S
附圖 10 1H-NMR spectrum of (21)
98
S
Br
附圖 11 1H-NMR spectrum of (22)
99
S
Br BrBr
附圖 12 1H-NMR spectrum of (M1)
100
S
Br S 0.050.95
附圖 13 1H-NMR spectrum of P3HT-Br5
101
S
Br S 0.10.9
附圖 14 1H-NMR spectrum of P3HT-Br10
102
S
Br S 0.20.8
附圖 15 1H-NMR spectrum of P3HT-Br20
103
S
O S
O 0.10.9
附圖 16 1H-NMR spectrum of P3HOT-10
104
S
O S
O 0.20.8
附圖 17 1H-NMR spectrum of P3HOT-20
105
O Br
附圖 18 13C-NMR spectrum of (3)
106
OH
OO
OO
OO
附圖 19 13C-NMR spectrum of (5)
107
O O
O O
O O
O O
附圖 20 13 -NMR spectrum of PCBOD
108
HOOH O
附圖 21 13C-NMR spectrum of (8)
109
O O
O O
O O O
附圖 22 13C-NMR spectrum of (9)
110
N
O O
O O
O O
附圖 23 13C-NMR spectrum of POFOD
111
N
O O
O O
O O
HN
O2
N
附圖 24 13C-NMR spectrum of (13)
112
NN
O O
O O
O O
O2N
附圖 25 13C-NMR spectrum of PAFOD
113
OH
OO
OO
OO
附圖 26 Mass spectrum of (5)
114
HOOH O
附圖 27 Mass spectrum of (8)
115
O O
O O
O O O
附圖 28 Mass spectrum of (9)
116
N
O O
O O
O O
HN
O2
N
附圖 29 Mass spectrum of (13)