中道中學
99 課綱化學科補充教材
整理:楊明錦老師 二年級 班 姓名 座號 講義編號:010主題:
壹、鹵素
1.鹵素為週期表Ⅶ A 族(17 族)的元素,包括氟、氯、溴、碘、砈等。 其中砈具有放射性(最穩定的是210 At、半生期僅 8.3 小時),在自然界 的存在量極為稀少。 2.鹵素的存在:(1)在地球上,氟存在於氟石(CaF2 )及冰晶石(Na3AlF6)等礦石中。
(2)氯、溴、碘大部分存在於海水中,而以氯的存量最大,約每公斤海水 溶有 30 克的氯化鈉。 (3)海水中上含有少量的溴化物與碘化物,一些海藻或海帶中含有碘。 (4)在工業上,碘的來源是智利硝石中的碘酸鈉(NaIO3)。 一、鹵素原子的通性 (1)原子都具有 7 個價電子(ns2 np5),容易獲得1 個電子而形成和 鈍氣相同的電子組態,成為帶 –1 的陰離子。 (2)原子半徑(共價半徑): 定義:兩原子結合成分子時,其共價鍵長度的一半。 大小: I > Br> Cl> F (3)凡得瓦半徑: 定義:在固態中,相鄰兩分子間距離的一半。 大小: I > Br> Cl> F (4)游離能:從氣態中性原子移去束縛最小的電子(即價電子)時, 所需的能量。 F > Cl> Br> I (5)電子親和力:將電子加入中性氣態原子時的能量變化。 Cl > F> Br> I (不規律) (6)電負度:原子對電子引力的指標。 F > Cl> Br> I 鹵素物理性質及化學性質的比較 名稱 氟 氯 溴 碘 原子序 9 17 35 53 價電子組態 2s2 2p5 3s23p5 4s2 4p5 5s2 5p5 原子半徑 (nm) 0.072 0.099 0.114 0.133 凡得瓦半徑 (nm) 0.135 0.180 0.195 0.215 離子半徑 (nm) 0.136 0.181 0.196 0.216 沸點 (℃) -188 -34 59 184 熔點 (℃) -220 -101 -7 114 解離能 (kJ/mol)
157.9
243.4 192.9 151.2 標準還原電位 (V) 2.87 1.36 1.09 0.535 游離能 (kJ/mol) 1680 1260 1140 1010 電子親和力 (kJ/mol)-333
-348 -324 -295 電負度 4.0 3.0 2.8 2.5 水合能 (kJ/mol) 512 374 340 302 二、鹵素分子的通性: (1)顏色:在常溫時,氟為黃色氣體,氯為黃綠色氣體, 溴為紅棕色液體,碘為紫黑色固體。 (2)毒性:鹵素均具有毒性。 毒性大小: F2> Cl2> Br2> I2 (3)鹵素不易溶於水等極性溶劑,而易溶於苯、四氯化碳等非極性溶劑。 (4)分子間作用力很小,故鹵素的熔點與沸點均極低。 沸點(bp): I2> Br2> Cl2> F2 熔點(mp): I2> Br2> Cl2> F2 (5)化學活性: F2 > Cl2 > Br2 > I2 (6)鹵素均具有氧化力: F2 > Cl2 > Br2 > I2 標準還原電位: F2> Cl2> Br2> I2 (7)解離能(鍵能)A.定義:將鹵素分子的 X-X 共價鍵打斷所需的能量。 X2 g 2 X g ΔH = 解離能 B.大小:Cl2> Br2> F2 > I2 (不規律) C.因為 F 原子半徑特別小,因而 F 之負電荷密度特別大, 致使原子間的靜電斥力變大,解離能變小。 三、鹵素離子的通性: (1)離子半徑: I> Br > Cl > F (2)標準氧化電位: I> Br > Cl > F 還原力: I > Br > Cl> F (3)水合能: F> Cl > Br > I 四、鹵素的化學反應: (1)鹵素與鹼金屬反應:鹵素(X2 )與鹼金屬(M)反應, 生成鹼金屬鹵化物(MX),為安定的離子化合物, 具有高的熔點與沸點。 其通式為: 2 M s + X2 2 MX s +能量 例如: 2 Na s + Cl2 2 NaCl s +能量 (2)鹵素與 H2 反應,其通式為 H2 g + X2 g 2 HX g + 能量 例如:H2 g + Cl2 g 2 HCl g + 能量 (3)鹵素與 H2O 反應: A.氟與水立即反應產生 O2,其反應式為: 2 F2 g + H2 O l 4 HFaq + O2 g B.氯與水反應生成氫氯酸與次氯酸,其反應式為: Cl2 g + H2O l HClaq + HClOaq C.溴與水反應生成氫溴酸與次溴酸,其反應式為: Br2 g + H2O l HBraq + HBrOaq D.碘不溶於水。 (4)鹵素在鹼液中的自身氧化還原反應: A.氟的氧化力最強,無正氧化態,故不發生自身氧化還原的反應。 B.氯、溴、碘在鹼液中皆可發生氧化還原反應。 Cl2 g + 2 OH aq Cl aq + ClO aq + H2O l (低溫) 3 Cl2 g + 6 OH aq 5 Cl aq +ClO aq 3 +3H2 O l (高溫) 3 Br2 g + 6 OH aq 5 Br aq + BrO aq 3 +3 H2O l 3 I2 g + 6 OH aq 5 I aq + IO aq 3 +3 H2 O l 五、氟的製備、性質與用途: (1)製備:氟為最強的氧化劑,只能經由電解熔鹽中的氟化氫製造 而得。在熔鹽中,HF 與 KF 形成 K離子與HF 2 離子, 在電解時,扮演傳導電流的角色。 2 HF(KF 熔鹽)電解 H 2 g + F2 g (陰極) (陽極) (2)性質與用途 A.氟為最強的氧化劑,無正氧化數,無含氧酸。 B.氟氯碳化物,如氟氯烷(freon ,有 CCl3F、CCl2 F2兩種)可做冷煤。 C.特夫綸(Teflon,為四氟乙烯;CF2 =CF2之聚合物)具抗熱性與抗腐蝕性, 可做強烈化性物質的容器。 D.在給水系統中添加 1 ppm 的氟離子,可降低齟齒的罹患率,通常
添加的是氟化鈉(NaF),六氟矽酸鈉(Na2SiF6),六氟矽酸(H2 SiF6)等。
E.形成六氟化鈾(UF6),以作為鈾同位素的分離。 六、氯的製備、性質與用途: (1)製備: A.工業法:電解濃食鹽水,一般稱為鹼氯工業,其反應式為 2 NaClaq + 2 H2 O l 電解 Cl2 g + H2 g + 2 NaOHaq B.實驗室法:鹽酸與二氧化錳反應可生成氯氣,其反應式為 MnO2 s + 4 HClaq MnCl2 aq + Cl2 g + 2 H2 O l C.氯的收集常用向上排空氣法。 (2)性質與用途:
A. 氯為強氧化劑。 B. 溶於水產生氫氯酸與次氯酸。 C. 大部分的氯用於製造各種不同的化學品,如 PVC 等。 D. 用於造紙與紡織的漂白劑。 E. 與氫氧化鈣固體反應,可製得漂白粉,其反應式為 Cl2 g + Ca(OH)2 Ca(OCl)Cl + H2 O F. 可作為自來水的殺菌劑。 七、溴與碘的製備、性質與用途 (1)製備: A. 工業上是從海水苦鹵或鹽井水以氯氧化而製得溴,其反應式為 2 Braq + Cl2 g Br2 g + 2 Cl aq B. 智利硝石(NaNO3)中所含有少量的碘酸鈉(NaIO3), 以亞硫酸還原而製得碘,其反應式為 2 IO3aq + 5 HSO aq 3 I2 s +5 SO42 aq+3 H aq +H2 O l C.將海藻燃燒後所得灰粉含有 0.5~1.5﹪的 I 離子,通入氯氣將其 氧化而製得碘,其反應式為 2 Iaq + Cl2 g I2 s + 2 Cl aq (2) 性質與用途: A. 常溫時溴為暗紅色的液體,可溶於 CCl4 中呈現橙色。 B. 製造汽油添加劑二溴乙烷(C2 H4 Br2)及農藥。 C. 可用 AgBr、AgI 製造照相感光片。 D. 常溫時碘為紫黑色且具金屬光澤的固體,加熱可昇華成碘蒸氣。 E. 碘溶於 CCl4 中呈現紫色,溶於酒精呈現棕色。 F. 人造雨時,可用 AgI 作為晶種。 G. 在食鹽中添加 NaI,可避免甲狀腺腫。
貳、鹵素的化合物
一、鹵化氫的通性: 鹵化氫的性質 氟化氫 氯化氫 溴化氫 碘化氫 生成熱(kJ/mol)-268
-92
-36
-26
沸點(℃)20
-85
-67
-35
熔點(℃)-83
-115
-87
-51
鍵能(kJ/mol)564
431
359
297
偶極矩(D)1.91
1.07
0.79
0.38
解離常數(Ka )10
410
710
910
11 (1) 生成熱:HF <HCl <HBr <HI (2) 沸點:HF >HI >HBr >HCl (3) 熔點:HI >HF >HBr >HCl (4) 鍵能:HF >HCl >HBr >HI (5) 極性:HF >HCl >HBr >HI (6) 酸性:HF <HCl <HBr <HI (7) 還原力:HF <HCl <HBr <HI 二、氟化氫的製備、性質與用途: (1)製備:可由氟化鈣與濃硫酸混合後,加熱至 300℃製得,其反應式為 CaF2 s + SO24 aq+2 H aq CaSO4 s + HF g (2)性質與用途: A.氟化氫為無色,有刺激臭的氣體,易溶於水,水溶液為氫氟酸。 B.氫氟酸能與玻璃或陶瓷成份的二氧化矽或矽酸鈣反應,生成四氟化矽 氣體。因此氫氟酸不能盛於玻璃瓶或陶瓷容器中。 SiO2 s + 4 HFaq SiF4 g + 2 H2O lCaSiO3 s + 6 HFaq SiF4 g + CaF2 s +3 H2 O l
C.利用氫氟酸與玻璃的反應,可在玻璃上雕刻圖案或文字,製成工藝品。 D.氫氟酸有毒,會侵害皮膚,使用時需特別小心。
三、氯化氫的製備、性質與用途: (1)製備:
A.實驗室法:將食鹽與濃硫酸共熱可製得氯化氫氣體,其反應式為 2 NaCl s + SO24 aq+2 H aq NaSO4 s + 2 HCl g B.工業法:由電解食鹽水所得的氫與氯,直接反應而製造氯化氫, 再使其溶於稀鹽酸而得濃鹽酸,其反應式為 H2 g + Cl2 g H2O 2 HClaq (2)性質與用途: A. 是無色有刺激臭的氣體,其水溶液稱為氫氯酸,俗稱鹽酸, 普通濃鹽酸中含有氯化氫約35﹪。 B. 純鹽酸為無色液體,工業用鹽酸因溶有少量氯化鐵,略帶黃色, 在常溫時能與多種金屬反應產生氯化物與氫氣。 例如: Zn s + 2 HClaq ZnCl2 aq + H2 g C. 鹽酸與碳酸鹽反應,產生氯化物與二氧化碳。 CaCO3 s + 2 HClaq CaCl2 aq + CO2 g + H2 O l D. 鹽酸是實驗室中常用的一種強酸試劑。 E. 在食品工業鹽酸可用於製造味精、醬油及轉化澱粉製葡萄糖。 F. 鹽酸因能溶解鐵銹,電鍍工業常用其為表面處理劑。 G. 家庭中亦可用鹽酸當作浴廁的清潔劑。 四、鹵素的含氧酸 (1)氟是電負度最大的元素,只能形成 F離子,而無含氧酸。 (2)在含氧酸內,鹵素原子的氧化數為正值,氧化數愈大酸性愈強。 (3)鹵素含氧酸內可取代的氫原子是與氧原子結合而非與鹵素原子結合。 五、氯含氧酸及其鹽類: (1)次氯酸的製備、性質與用途: A.製備: (a)可通氯於冷水中,產生自身氧化還原反應而生成,其反應式為 Cl2 g + H2 O l HOClaq + HClaq (b)通氯於鹼性溶液中,可得次氯酸鹽,例如:通氯於氫氧化鈉溶液中 可得次氯酸鈉,其反應式為
Cl2 g + 2 NaOHaq NaOClaq + NaClaq + H2O l
B.性質與用途: (a)次氯酸是弱酸,但卻是很強的氧化劑,具有漂白作用,可作為漂白劑 、殺菌劑。 (b)次氯酸鈉可用為水池、游泳池的消毒劑及脫臭劑,亦可作為漂白劑。 (2)亞氯酸的製備、性質與用途: A.製備:可由二氧化氯與過氧化氫反應製得,其反應式為 2 ClO2 s + H2 O2 aq 2 HClO2 aq + O2 g B.性質與用途: (a)亞氯酸是不安定的化合物,易分解,不易純化。 (b)亞氯酸鈉(NaClO2)為白色晶體粉末,是一種強而安定的氧化劑, 可用為造紙及紡織的漂白劑。 (3)氯酸的製備、性質與用途 A.製備:可由氯酸鋇與稀硫酸反應製得,其反應式為 Ba(ClO3)2 s + SO24 aq+2 H aq BaSO4 s +2 HClO3 aq B.性質與用途: (a)氯酸為強酸,濃度在高於 40﹪時,較不穩定,易分解成氯和氧。 (b)與有機物接觸,會引起爆炸反應。 (c)氯酸鉀(KClO3)為無色透明晶體或白色粉末,為強的氧化劑。 (d)氯酸鉀與糖、硫或其他可燃物質相混合時,易起爆炸。 (e)實驗室常用二氧化錳為催化劑,加熱氯酸鉀製造氧氣。 (f)氯酸鉀常用來製造炸藥、火材、除草劑。 (4)過氯酸的製備、性質與用途: A.製備: (a)加熱過氯酸鉀與濃硫酸製得,其反應式為 KClO3 aq + SO24 aq + 2 H aq KHSO4 aq + HClO4 aq (b)過氯酸鹽可由氯酸鹽的熱分解製得,例如將氯酸鉀加熱 可製得過氯酸鉀,其反應式為
4 KClO3 aq 3 KClO4 aq + KCl s B.性質與用途: (a) 過氯酸鹽在高溫或敲擊時容易爆炸,通常用為爆炸劑或起爆劑。 (b) 過氯酸鎂可作為乾燥劑。 (c) 過氯酸鈉可用為除草劑。 六、鹵化銀(AgX) A.製備:可由鹵化物溶液與硝酸銀溶液反應產生沉澱而得,但氟化銀 不沉澱,其反應式為 Agaq + Cl aq AgCl s Agaq + Br aq AgBr s Agaq + I aq AgI s B.性質與用途: (a)氯化銀(AgCl)為白色沉澱,溴化銀(AgBr)為淡黃色沉澱, 碘化銀(AgI)為黃色沉澱。 (b)不易溶於水,但氯化銀可溶於氨水,其反應式為 AgCl s + 2 NH3 aq Ag(NH3) aq 2 + Cl aq (c)溴化銀在氨水中的溶解度不大,碘化銀更小。 (d)鹵化銀遇光線會變黑,此性質可應用在照相上。 (e)照相軟片是塑膠上塗抹溴化銀膜所製成,軟片遇光時,銀離子會 沉積在軟片上,而未感光的部分可用定影劑(Na2S2 O3), 反應式為 AgBr s + 2 S2 O 2 3 Ag(S2O3)32 + Br aq 一、單選題 1.下列關於氟、氯、溴、碘四種鹵素及其化合物的敘述,何者正確? (A)鹵素均易溶於水中 (B)四種鹵素中,碘的氧化力最大 (C)氣態氟為無色,其餘氣態鹵素均具有顏色 (D)氟化氫水溶液為弱酸,其餘鹵化氫的水溶液為強酸 2.下列何者鹵素之特性,不隨原子序而呈規律性變化? (A)離子半徑 (B)電負度 (C)解離能 (D)離子的水合能 3.關於鹵素及其離子的敘述何者錯誤? (A)氧化力強弱順序:F2 Cl2 Br2 I2 (B)半徑:F Cl Br I (C)沸點、熔點:F2 Cl2 Br2 I2 (D)離子還原力:I Br Cl F 4.有關含氯之化合物的化學,下列敘述何者正確? (A)以溴水氧化食鹽,可產生氯氣 (B)電解濃食鹽水溶液,陰極產生氯氣 (C)二氯甲烷與硝酸銀水溶液在室溫混合,會產生氯化銀沉澱 (D)比較 1.0 M 次氯酸和 1.0 M 鹽酸,前者酸度較弱,但為較強的氧化劑 5.下列何者正確? (A)原子半徑愈大的鹵素,其毒性愈大 (B)原子容愈大的鹵素,其熔點愈高 (C)鹵素分子顏色愈深者,毒性愈大 (D)鹵素(X2)分子的鍵能隨其X-X 兩原子間之距離的增大而減小 6.製造漂白粉:CaO(s) Cl2(g) → Ca(OCl)Cl 反應中,有關氧化數之變化, 下列何項敘述錯誤? (A)氯之氧化數自 0 → 1 (B)氯之氧化數自 0 → 1 (C)氧之氧化數自 2 → 1 (D)鈣之氧化數自 2 → 2 7.有關氟、氯、溴、碘四種鹵素之正確敘述為: (A)解離能以氯為最大 (B)四種鹵素中氟是最弱氧化劑 (C)氣態氟無色, 其餘氣態鹵素均具有顏色 (D)碘易溶於水中,但不易溶於二硫化碳(CS2)中 8.一小量的過錳酸鉀晶體加到 1.0 M 鹽酸中,下列何者可增加氣體產物生成的 速率?(1)使用 1.0 M 硫酸來代替鹽酸 (2)使用過錳酸鉀粉末代替晶體 (3)藉加熱來增加反應的溫度。 (A)僅(1) (B)僅(2) (C)僅(2)、(3) (D) (1)、(2)及(3)
9.以氟化氫為原料可經下列哪一種方法製備氟?
(A)與 KF 共熔後電解(B)與水溶液的電解(C)以 KMnO4氧化 (D)以 HNO3氧化
10.欲從含 F、Cl、Br、I 等離子的溶液中檢測出 F 的存在,最好首先加入:
(A) NH3 (B) (NH4)2S (C) HNO3 (D) Mg(NO3)2
11.熱濃氫氯酸與黑 X 色粉末作用產生一可漂白紅色布塊(潮溼)的氣體。 X 可能是:(A)氧化銅(Ⅱ) (B)石墨 (C)氧化錳(Ⅳ) (D)過錳酸鉀 12.下面反應中,不產生氯氣是何者?(A)電解飽和食鹽水 (B)鹽酸加入 二氧化錳熱之 (C)濃鹽酸加入過錳酸鉀 (D)氯酸鉀加入二氧化錳熱之 13.氯氣溶於水後,溶液中不含下列哪一種粒子? (A) Cl (B) Cl 2 (C) ClO (D) Cl2O 14.製備氟的方法是: (A)電解純淨之液態 HF (B)電解含有 KF 之液態 HF (C)電解 HF 之水溶液 (D)用 KMnO4使HF 氧化 15.下列反應何者無法產生氯氣? (A)電解飽和濃食鹽水 (B)將溴通入食鹽水中 (C)二氧化錳與濃鹽酸共熱 (D)食鹽、二氧化錳與濃硫酸共熱 二、多重選擇題 1.實驗室氯氣、漂白粉、氯水的製備裝置如下,下列有關的敘述,何者正確? (A)二氧化錳為還原劑 (B)氯氣比空氣重且易溶於水 (C)為除去多餘的 氯氣,辛瓶中宜裝硫代硫酸鈉溶液 (D)己瓶內生成漂白粉(Ca(OCl)Cl), 劃線的氯原子其氧化數為 1 (E)取漂白粉少許,慢慢滴加 12 M 的濃鹽酸, 則生成氯氣 2.下列鹵素於自然界的存在,何者正確? (A)氯於自然界以 NaCl 存在最多 (B)氟存於磷灰石中 (C)溴是鹵素在自然界 最多者 (D)碘存於海帶中最多 (E)電解濃海水可得氯氣 3.下列有關鹵素性質之順序比較,正確者為: (A)氧化力:F2 Cl2 Br2 I2 (B)電子親和力:F Cl Br I (C)鍵能:Cl2 F2 Br2 I2 (D)顏色:I2 Br2 Cl2 F2 (E)熔點:F2 Cl2 Br2 I2 4.有關鹵素的各項敘述何者正確? (A)鹵素的鍵能大小:F2 Cl2 Br2 I2 (B)鹵化氫的水溶液最不穩定 者為 HI(aq) (C)鹵化銀中,最易溶於水者為 AgF (D)鹵素除氟之外均有 正氧化態化合物 (E)氯、溴、碘在鹼性液中常有自身氧化還原發生 5.下列何反應可使兩層中的下層呈暗紅色溶液?
(A) AgNO3(aq) KCl(aq) HNO3(aq) (B) Cl2(aq) KI(aq) CCl4(l) (C) I2(aq) KBr(aq) CCl4(l) (D) Cl2(aq) KBr(aq) CCl4(l) (E) AgNO3(aq) KI(aq) HNO3(aq)
6.將氣體 F2通入1.0 M NaBr(aq) 中可能產生之新物種為: (A) OH (B) F (C) Br 2 (D) O2 (E) H2 7.下列鹵素之用途,何者錯誤? (A)碘化物添加入食品或牙膏,可防止甲狀腺腫與齲齒 (B) AgBr、AgI 均可作底片感光劑 (C) CF2Cl2可作冷媒用,但進入溪水中會造成水質優養化 (D)加 O3或Cl2於水中均可殺菌 (E) HF 可腐蝕玻璃,使用於溫度計可製出刻度 8.選出有關氟的正確敘述: (A)氟能與水反應而生成氧化數為 1 的 HFO (B)氫鹵酸中以 HF 酸性最強 (C)鹵化銀中只有氟化銀可溶於水 (D)鹵素中以氟的氧化力最強 (E)鹵化氫中以氟化氫的鍵能最大 9.下列有關氟的敘述中何者為正確?
(A)氟是很強的氧化劑 (B)氟中能產生氫鍵 (C) HF 酸性比 HI 弱
(D)矽與鹵素間的化學鍵以 鍵最強
(E) AgF 與 AgI、AgBr 及 AgCl 同難溶於水 10.下列何反應可使兩層中的下層呈紫色溶液?
(A) I2(s) KCl(aq) CCl4(1) (B) Cl2(aq) KI(aq) CCl4(l) (C) I2(aq) KBr(aq) CCl4(l) (D) Cl2(aq) KBr(aq) CCl4(l) (E) 2KCl(aq) Br2(aq) CCl4(l) →
11.下列關於鹵素及其化合物的敘述,何者正確? (A)在地殼中鹵素常以元素態存在 (B)常溫常壓下,碘固體會直接汽化為碘蒸氣 (C)各分子間作用力隨原子序增加而依序降低 (D)氟化氫不能盛於含有偏矽酸鈣的陶瓷容器中 (E)氟化物與硝酸銀溶液產生氟化銀沉澱 12.關於鹵素元素的敘述,下列何者正確? (A)其熔點隨原子序增加而升高 (B)其沸點隨原子序增加而降低 (C)其活性隨原子序增加而減少 (D)常溫常壓下,溴為暗紅色的液體 (E)家庭用漂白粉成分的化學式為 Ca(OCl)Cl 13.下列家庭洗滌用的物質,哪兩種互相作用,會產生有毒氣體, 因而不可混合使用? (A)鹽酸 (B)肥皂 (C)沙拉脫 (D)漂白粉(含有次氯酸鈉) (E)通樂(含有氫氧化鈉) 14.有關鹵素及其化合物的下列敘述,何者為正確? (A)氟原子在鹵素中體積最小,所以同體積的固態鹵素中,氟的分子數最多, 密度最大,熔點最高 (B)氟的離子半徑在鹵素中最小,所以 F2、Cl2、Br2、I2 中 以F2的鍵結能為最大 (C)鹵素都具有 1、 3、 5、7 的氧化數 (D)鹵化銀中,以氟化銀最易溶於水 (E) Cl2的氧化力較Br2強 15.鹵素或鹵素的化合物並無下列何用途? (A)清淨游泳池 (B)冷凍劑 (C)照相軟片和紙 (D)飛機燃料 (E)殺菌劑 一、單選題 1.【解答】(D) 2.【解答】(C) 3.【解答】(B) 4.【解答】(D) 5.【解答】(B) 6.【解答】(C) 7.【解答】(A) 8.【解答】(C) 9.【解答】(A)10.【解答】(D) 11.【解答】(C) 12.【解答】(D)13.【解答】(D) 14.【解答】(B) 15.【解答】(B) 二、多重選擇題 1.【解答】(B)(C)(D)(E)2.【解答】(A)(E)3.【解答】(A)(D)4.【解答】(B)(C)(D)(E) 5.【解答】(D)6.【解答】(B)(C)(D)7.【解答】(A)(C)8.【解答】(C)(D)(E) 9.【解答】(A)(C)(D)10.【解答】(A)(B)(C)11.【解答】(B)(D)12.【解答】(A)(C)(D) (E) 13.【解答】(A)(D)14.【解答】(D)(E)15.【解答】(D)