106年公務人員特種考試司法人員、法務部 調查局調查人員、國家安全局國家安全情報 人員、海岸巡防人員及移民行政人員考試試題
代號：40650 全一張
（正面）
考 試 別： 調查人員 等 別： 三等考試 類 科 組： 化學鑑識組 科 目： 分析化學
考試時間 ： 2 小時 座號：
※注意： 可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
（請接背面）
一、已知鄰苯二甲酸氫鉀（簡稱 KHP）是實驗室中常用的一級標定物，可藉以標定未知 濃度的酸鹼物質，詳述如何利用 KHP 標定未知濃度的鹽酸溶液。（10 分）
二、硫代硫酸鈉（Na
2
S2
O3
.xH2
O）可有效還原碘，但因式量不確定且易分解，故非一級標 定物。元素態碘（I2
）雖可氧化硫代硫酸鈉，卻難溶於水，故不能藉由秤重，直接配製 成已知濃度的標準溶液。礙於這些限制，詳述如何配製標準硫代硫酸鈉溶液。（10 分）三、鈰（IV）離子（Ce
4+
）是一氧化劑，可氧化 A 與 B，使之成為 Am+
與 Bn+
離子，其中 x、y 與 z 分別代表各相關半反應的標準還原電位值，而 m 與 n 為其電子轉移數：A
m+
(aq)+ me-
→ A(aq),E o = x V (vs. NHE)
Bn+
(aq)+ ne-
→ B(aq), E o = y V (vs. NHE)
Ce4+
(aq)+ e-
→ Ce3+
(aq), E o = z V (vs. NHE)
4+
(aq)+ e-
→ Ce3+
(aq),E o = z V (vs. NHE)
若以濃度為 0.001 M 的 Ce
4+
離子滴定 25.00 mL、0.001 M 的 A 或等體積、等濃度的 B 時，系統的電壓值顯現出如下圖中曲線 A 與 B 所示的變化，則 x 的數值為何？詳述計算過程，否則不予計分，其中工作電極為 Pt，而參考電極為 NHE。（10 分）
n 的數值為何？詳述計算過程，否則不予計分。（5 分）
z 的數值為何？詳述計算過程，否則不予計分。（5 分）
106年公務人員特種考試司法人員、法務部 調查局調查人員、國家安全局國家安全情報 人員、海岸巡防人員及移民行政人員考試試題
代號：40650 全一張
（背面）
考 試 別： 調查人員 等 別： 三等考試 類 科 組： 化學鑑識組 科 目： 分析化學
四、現有一公升硝酸溶液，內含 Hg
2 2+
、Pb2+
與 Ag+
離子，濃度均為 0.001 M。若先以 NaOH 調整該溶液的 pH 值至 7.0，再加入 3.17 莫耳的 NaCl，則各離子的濃度變化如下表所示。[Hg 2 2+ ]/ M [Ag + ]/ M [Pb 2+ ]/ M 1 x 10 -19 5 x 10 -11 1 x 10 -6
試問加入多少莫耳的 NaCl 時，鉛離子將開始沉澱？詳述計算過程，否則不予計分，
已知各金屬離子會與氯離子進行下列反應，且體積變化可忽略不計。（10 分）
Ag
+
(aq)+ Cl-
(aq) → AgCl(s) Pb2+
(aq)+ 2Cl-
(aq) → PbCl2
(s) Hg2 2+
(aq)+ 2Cl-
(aq) → Hg2
Cl2
(s)承題，若再逐滴加入氨水，則溶液內部分沉澱物會因而溶解。當沉澱不再溶解 後進行過濾，則濾液中所含的主要金屬離子為何？寫出其化學式及所涉及的平衡 反應式，化學式不正確或反應式未平衡則不予計分。（10 分）
五、已知碘（I
2
）氧化維生素 C（簡稱 C6
H8
O6
；式量：176）時，會產生 C6
H6
O6
與 HI。寫出維生素 C 與碘的平衡反應式。（10 分）
已知某藥錠中含有維生素 C，且以 0.001 M 的碘溶液滴定含有 0.100 克該藥片的溶 液時，須加入 20.00 mL 的碘溶液，才能使澱粉指示劑顯現藍色，試問每一百公克 的該藥錠中至多含有多少克維生素 C？（10 分）
六、乙二胺四乙酸，簡稱 EDTA，是有效的金屬螯合劑，可與多數金屬離子反應而形成穩 定的金屬錯離子，惟須在鹼性環境下施行，否則難見成效。
已知金屬離子在鹼性溶液中多會形成難溶性鹽而沉澱，為何以 EDTA 進行濃度分 析時，不在酸性溶液中進行，反而常在鹼性的氨水中進行，詳述原因？（10 分）
承題，既加入氨水，為何又在其中加入氯化銨？詳述其故。（10 分）
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