化學考科
指考試題與解析
10 1
年
下列資料,可供回答問題之參考 一、元素週期表(1 ~36號元素)
二、理想氣體常數 R =0.08205 L atm K- 1 mol - 1 = 8.31 J K - 1 mol - 1
前 言
第壹部分:選擇題(占 84 分)
一、單選題(36 分)
說明︰第1 題至第12題,每題有 5 個選項,其中只有一個是正確或最適當的選項,請畫記在答案 卡之「選擇題答案區」。各題答對者,得3 分;答錯、未作答或畫記多於一個選項者,該 題以零分計算。
、 1. 2. 題為題組
黑火藥爆炸的化學反應式如下:
2 KNO3(s)+ 3 C(s) +S(s) ──→ K2S(s)+N2(g)+ 3 CO2(g) (1 )
在在一個內容量為 8.2 升的炸彈型容器內,在常溫常壓,裝入由硝酸鉀2200克( 21.8 mol ),
碳360 克、硫粉 340 克( 10.6 mol )磨成的均勻混合物與引信。假設黑火藥一經引燃,就依式
(1 )反應,溫度快速升高,容器內的壓力隨之增大,溫度最高可達1000 K,而產生的氣體均 可視同理想氣體,未反應的剩餘物均以固體的狀態留存。據此回答1 、 2 題:
1. 若裝黑火藥的容器可耐壓 200 大氣壓,則引燃後容器爆炸時的壓力(單位:大氣壓),最
接近下列的哪一數值?(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500
2. 若裝黑火藥的容器可耐壓 500 大氣壓,則引燃後的最大壓力(單位:大氣壓),最接近下
列的哪一數值?(A) 100 (B) 200 (C) 300 (D) 400 (E) 500
【答 案】 1.(B) 2.(D)
【概念中心】1.(1)莫耳數計量
(2) 限量試劑:反應計量中,可完全消耗掉的反應物,反應中相關的計量關係,均 以限量試劑用量為推算基準
(3) 理想氣體方程式: PV =nRT
(4) 道耳頓分壓定律:氣體總壓等於互不反應各成分分壓總和 2.(1)理想氣體方程式: PV =nRT
(2) 道耳頓分壓定律:氣體總壓等於互不反應各成分分壓總和
【命題出處】1.(1)南一基礎化學(一) 3-3 化學計量 (2) 南一基礎化學(三) 1-3 理想氣體 (2) 南一基礎化學(三) 1-4 分壓定律
2.(1)南一基礎化學(三) 1-4 亞佛加厥定律與氣體方程式 (2) 南一基礎化學(三) 1-5 分壓定律
【試題解析】1.(1)反應物中碳的莫耳數nC==30 mol
又由題意已知 nComb i n =21.8 mol ,nS=10.6 mol 而反應式中 KNO3:C : S 的係數比= 2 : 3 : 1
則知 C 為此反應的限量試劑,所有計量關係均以 C 的用量為基準推算。
(2) 按照係數比 C : N2 :CO2=3 : 1 : 3 可生成
N2(g) :30 × = 10( mol ) CO2(g):30 = 30( mol )
則氣體生成物共10+30=40( mol )。
(3) 利用氣體方程式 PV =nRT 推算完全反應可產生的最大氣壓為 P == 400 ( atm )。
(4) 由於容器最大耐壓為 200 atm ,低於引燃所能產生的最大氣壓,表示反應進 行
超過一半時,便因氣壓大於容器的耐壓線度而爆炸,故爆炸時的壓力約等於容 器的耐壓限度200atm,故選 (B) 。
2. 承上題 1. 的結果,當容器耐壓限度為 500 atm >引燃所能產生的最大氣壓 400 atm 時則引燃後最大壓力即為 400 atm ,故選 (D) 。
3. 右表為週期表的一部分,試問下列有關該五種元素及其化合物性質的敘
述,哪一項正確?(A) As 屬於金屬元素
(B) 電負度最大者為 Ga (C) 第一游離能最小者為 B (D) 非金屬性質最強者為 P (E) 氫氧化鋁可溶於酸性溶液,但不溶於鹼性溶液
【答 案】(D)
【概念中心】 (1) 週期表中金屬、類金屬與非金屬分布 (2) 電負度:
同族原子序愈大電負度愈小 同週期原子序愈大電負度愈大
(3) 第一游離能:
同族原子序愈大游離能愈低
同週期游離能隨原子序呈鋸齒狀遞增 (4) 非金屬性:
同族原子序愈大非金屬性愈弱 同週期原子序愈大非金屬性愈強
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 2-4 元素性質的規律性 (2) 南一選修化學(上) 1-5 元素性質的週期性
【試題解析】(A) As 砷應為介於金屬與非金屬間的類金屬元素。
(B) 表中電負度最大者為 P ( 2.2 ),不是 Ga ( 1.8 )。
(C) 表中第一游離能最小者應為 Ga ( 578.8 kJ / mol ),不是 B ( 800.6 kJ / mol )。
(D) 表中非金屬性最強者為 P 。
(E) 氫氧化鋁為兩性化合物,既可溶於強酸,也可溶於強鹼。
故選(D) 。
4. 下列相同質量的制酸劑,哪一個能中和最多的鹽酸?(式量: NaHCO
3=84、CaCO3= 100 、Mg(OH)2=58、 AlPO4=122 、 [Al(H2O)5(OH)]SO4 =230 )B
Al P Ga As
(A) NaHCO3 (B) CaCO3 (C) Mg(OH)2 (D) AlPO4 (E) [Al(H2O)5(OH)]SO4
【答 案】 (C)
【概念中心】 (1) 酸鹼中和
(2) 酸鹼完全中和時:酸的當量數=鹼的當量數。
(3) 酸鹼當量=, n 表每分子酸(或鹼)可釋出的 H+或 OH-數
。當量的數值大小表示釋出 1 mol H +(或 OH-)所需酸(或鹼)的質量
【命題出處】南一基礎化學(一) 4-2 酸鹼反應
【試題解析】解法一:比較各物質單位質量所能提供的OH- mol 數
單位質量能釋出的OH- mol 數愈多,可中和掉愈多的酸。
(A) NaHCO3 中 HCO3-+ H2O ──→ H2CO3+OH- ∴ NaHCO3單位質量能提供的OH-有=( mol )。
(B) CaCO3中CO32-+ 2 H2O ──→ H2CO3+ 2 OH - ∴ CaCO3單位質量能提供的OH-有==( mol )。
(C) Mg(OH)2 ──→ Mg2 ++ OH-
∴ Mg(OH)2單位質量能提供的OH-有==( mol )。
(D) AlPO4 中PO43 -+ 3 H2O ──→ H3PO4+ 3 OH - ∴ AlPO4單位質量能提供的OH-有==( mol )。
(E) [Al(H2O)5(OH)]SO4中僅含1 個 OH-
∴ [Al(H2O)5(OH)]SO4 單位質量能提供的OH-有=( mol )。
結果以 (C) Mg(OH)2單位質量能提供的的OH-最多,故選 (C) 。
解法二:比較酸鹼當量概念,鹼當量愈小者,取等質量時,能釋出的OH- mol 數 愈多,可中和掉愈多的酸。
(A) NaHCO3 的當量==84; (B) CaCO3的當量==50;
(C) Mg(OH)2的當量==29; (D) AlPO4 的當量==40.7 ; (E) [Al(H2O)5(OH)]SO4的當量==230 。
結果以 (C) Mg(OH)2的當量最小,則其所需質量最少,故選 (C) 。
5. 碳與某元素 X 所形成的 CX
n分子中,各原子的電子總數為74,而價殼層電子(最外層電子)總數為32,則 n 等於下列的哪一數值?(參考題本封面的週期表)
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 (E) 5
【答 案】 (D)
【概念中心】 (1) 原子序=電子數
(2) 價電子:位於最外層軌域的電子。化學反應的進行只與價電子的得失有關 (3) A 族元素的價電子數= A 族族數
(4) VSEPR :價電子總數=中心原子混成軌域數 × 8 -中心原子孤電子對數 × 6
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 2-1 原子結構
(2) 南一選修化學(上) 2-2 價鍵理論
【試題解析】解法一:假設X 的原子序為 a ,價電子數為 b
則根據題意列示得:6 + a n =74 a n=68 4 + b n =32 b n=28 兩數最大公因數為4
則n 可能為 1 , 2 或 4
其中當n = 4 時, a =17, b = 7 恰可對應到17Cl 的原子序及價電子數。
故選(D) 。 解法二:利用 VSEPR :
價電子總數=中心原子混成軌域數 × 8 -中心原子孤電子對數 × 6
∴ 由題中已知的價電子總數32= 4 × 8
可知CXn是由C 以 sp3 混成鍵結,且中心原子無孤電子對 則其周圍原子X 必有 4 個,即 n = 4 ,故選 (D) 。
6. 某生探討右列反應: X +Y
Z觀察得知反應速率會隨反應物的初始濃度的不同而變化,如下表所示。
試問下列有關此反應的反應速率,哪一項敘述正確?
(A) 與 [X] 成正比且與 [Y] 成正比 (B) 與 [X] 成正比但與 [Y] 無關 (C) 與 [X]2成正比且與[Y] 成正比 (D) 與 [X]2成反比且與[Y]2成反比 (E) 與 [X]2成反比且與[Y] 成反比
【答 案】 (C)
【概念中心】反應速率定律式的決定
【命題出處】南一基礎化學(三) 2-1 反應速率定律
【試題解析】令反應速率定律式 r =k[X]a[Y]b
當生成量一定時r ,根據題目提供的數據可列得下列三式:
=k × ( 0.1 ) a × ( 0.1 ) b
=k × ( 0.2 ) a × ( 0.1 ) b
=k × ( 0.2 ) a × ( 0.05 ) b
解得a =2 , b = 1 ,即速率定律式為 r = k[X]2[Y]
∴ 反應速率與 [X]2成正比且與[Y] 成正比,故選 (C) 。
反應物 X 的初始濃度(M) 反應物 Y 的初始濃度(M) 產物 Z 濃度達到 0.0042 M 所需的時間(秒)
0.10 0.10 0.60
0.20 0.10 0.15
0.20 0.05 0.30
7. 在25 ℃,某非離子型樹脂在水中的溶解度為
0.1 %(重 量百分率濃度)。已知水的 Kb 為 0.512 ℃/ m ,Kf為1.86 ℃/ m 。右表所列為該樹脂飽和水溶液所測得的物理 性質。試問該樹脂的平均分子量(克/莫耳),最接近下 列哪一數值?
(A) 1500 (B) 2500 (C) 3500 (D) 4500 (E)5500
【答 案】 (B)
【概念中心】 (1) 理想溶液(稀薄溶液)具有依數性質:(非揮發性非電解質溶質)
沸點上升 ΔTb= Cm × Kb
凝固點下降 ΔTf= Cm Kf
滲透壓 π = CMRT
(2) 重量百分率濃度換算成體積莫耳濃度
【命題出處】南一選修化學(上) 3-4 溶液的性質
【試題解析】試題所提供的沸點(100 ℃)及凝固點( 0 ℃)表示溶液濃度極低,導致沸點 及凝固點的變化趨近於0 ,因此欲推算樹脂的分子量只能藉由滲透壓。
設樹脂平均分子量為M,且溶液體積有 1 升,因溶液極為稀薄,其密度大小視同水 的密度。
則= × 0.082 × (25+ 273 ) 解得M=2444,故選最接近的數值 (B) 。
8. 下表為各種化學鍵的鍵能。
根據表中所列資料,則 NF3(g) 的莫耳生成熱(kJ/ mol )最接近下列哪一數值?
N2(g)+ F2(g) ──→ NF3(g) (反應式未平衡)
(A) - 820 (B) - 505 (C) - 425 (D) - 230 (E) - 115
【答 案】 (E)
【概念中心】 (1) 質量守恆平衡反應式
(2) 由元素反應形成化合物的反應熱稱為該生成物的生成熱
(3) 反應熱 ΔH =破壞反應物化學鍵所需的總能量-形成生成物化學鍵所釋出的總 能量
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 31 化學方程式
(2) 南一基礎化學(一) 34 化學反應中的能量變化 (3) 南一選修化學(上) 21 化學鍵的種類
【試題解析】根據質量守恆平衡反應式得 N2(g)+ F2(g) ──→ NF3(g)
每個 N2 分子中含有1 組 N≡N 鍵。
每個F2分子中含有1 組 F - F 鍵。
物理性質 數值
沸點 100.0 ℃ 凝固點 0.0 ℃ 滲透壓(298 K) 7.6 mmHg
化學鍵 N-N N=N N≡N F-F N-F 鍵能(kJ/mol) 160 420 940 150 270
每個NF3分子中含有3 組 N - F 鍵。
則 N2(g)+ F2(g) ──→ NF3(g)
ΔH = × 940 + × 150 - 1 × 3 × 270 =- 115 (kJ/ mol ) 此反應式為NF3的生成反應,故NF3的莫耳生成熱=-115 (kJ/ mol ),選
(E) 。
9.
NO3-(aq)、N2(g)、 MnO2(s) 的標準還原電位分別為:
NO3-
(aq)+4 H+ (aq)+ 3 e - ──→ NO(g) +2 H2O(l) E° = 0.96 V N2(g)+5 H+ (aq)+ 4 e - ──→ N2H5 +
(aq) E° =- 0.23 V MnO2(g) +4 H+ (aq)+ 4 e - ──→ Mn2 + (aq)+2 H2O(l) E° = 1.23 V 若各物質在標準狀態下進行上述各反應或逆反應,則下列敘述哪一項正確?
(A) 氧化力的強弱順序為 MnO2(s) >N2(g)>NO3- (aq)
(B) 氧化力的強弱順序為 N2(g)>NO3-
(aq)> MnO2(s)
(C) 還原力的強弱順序為 N2H5 +
(aq)> NO(g) >Mn2 + (aq)
(D) 還原力的強弱順序為 Mn2 + (aq)> NO(g) > N2H5 + (aq)
(E) 還原力的強弱順序為 NO(g) > N2H5 +
(aq)>Mn2 + (aq)
【答 案】 (C)
【概念中心】 (1) 還原電位高低表示氧化力的強弱,還原電位愈高,氧化力愈強 (2) 強氧化力較強的物種經反應後的生成物其還原力則較弱
【命題出處】南一選修化學(上) 5-3 電池
【試題解析】 (1) 還原電位愈高,氧化力愈強,則氧化力: MnO2 >NO3-> N2 。
(2) 高氧化力物種反應後生成低還原力產物則,還原力: N2H5 +> NO > Mn2
+。
故選 (C) 。
10. 維生素 C (分子量= 176 )又名抗壞血酸,其結構如右圖所示。維
生素C 易被氧化,若以 0.200 M 的碘溶液滴定 1.76 g 維生素 C 時,須加入 50.00 毫升碘溶液,才能使澱粉指示劑顯現藍色。已知維生 素C 的五員環上的每個羥基被氧化成羰基時,會失去一個電子。試 問下列哪一個化合物是維生素C 經上述滴定反應後的產物?
(A) (B) (C)
(D) (E)
【答 案】 (B)
【概念中心】 (1) 氧化還原滴定:氧化劑當量數=還原劑當量數 (2) 有機物氧化物推算:
每組共價鍵兩端原子,若電負度相同,則氧化數不增不減
每組共價鍵兩端原子,電負度大的原子氧化數減 1 ,電負度小的原子氧化數加 1
【命題出處】 (1) 南一選修化學(上) 5-1 氧化數
(2) 南一選修化學(上) 5-2 氧化還原滴定
【試題解析】設每分子維生素C 與 I2反應時可釋出n 個電子 而I2+ 2 e - ──→ 2 I -
則根據氧化劑當量數=還原劑當量數列式 得 0.2 × ×2 = × n 解得 n = 2
表示維生素C 經 I2氧化後每分子失去2 個電子,則其氧化數增加 2 ,將維生素 C 中 6 個碳原子依序編為~號,如右圖。
下表列出維生素C 及選項 (A) ~ (E) 中對應各碳原子之氧化數,
及 (A) ~ (E) 相對於維生素 C 之氧化數總變化量。
其中 (B) 的結構相對於維生素 C ,氧化數增加 2 ,則該結構氧化數變化符合滴定計 量的推算,故選 (B) 。
11. 下列有關順丁烯二酸與反丁烯二酸的敘述,哪一個不正確?
(A) 順丁烯二酸會形成分子間氫鍵 (B) 反丁烯二酸的熔點低於順丁烯二酸
(C) 順丁烯二酸比反丁烯二酸更易形成分子內氫鍵
(D) 在適當的條件下,順丁烯二酸與反丁烯二酸,分別與 1 莫耳的氫氣反應,可得到相同的 產物
(E) 將順丁烯二酸與反丁烯二酸各 0.1 克,分別溶於 100 毫升的水中,以酸鹼廣用試紙測試,
二者均會呈現酸性物質的顏色特徵
氧化數變 維生素 C + 化
3 +
1 +
1 0 0 1 (A) +
3 +
1 +
2 0 0 1 +1
(B) +
3 +
2 +
2 0 0 1 +2
(C) +
3 +
2 +
2 0 +
2 1 +4 (D) +
3 +
2 +
2 0 +
2 +
1 +6
【答 案】 (B)
【概念中心】 (1) 熔點測定實驗
(2) 順、反丁烯二酸的性質比較
(3) 分子間氫鍵及分子內氫鍵的形成條件
【命題出處】 (1) 南一選修化學(上) 2-3 鍵極性、鍵偶極及極性分子 (2) 南一選修化學(上) 2-4 分子間作用力
(3) 南一選修化學(下) 7-5 羧酸、酯
【試題解析】(A)(C) 順丁烯二酸的兩個羧酸官能基位於 C = C 雙鍵同側,易形成分子內氫鍵,亦 可形成分子間氫鍵,如右圖所示; (B) 反 丁烯二酸對稱性高,固態分子排列緊密,
加上-COOH官能基均用來形成分子間氫 鍵,使反式熔點高於順式,而非順式較高;
(D) 順、反丁烯二酸為同分異構物,均有 1 組 C = C 雙鍵,皆可與 H2 行加成反應,
均生成丁二酸 HOOCCH2CH2COOH ; (E) 兩者皆含羧酸官能基-COOH,均呈酸 性,皆可用廣用試紙檢驗。故選 (B) 。
12. 右圖為某反應的反應途徑與能量變化的關係。根據
右圖,試問下列敘述,何者正確?( 甲 ) 此反應為放熱反應
( 乙 ) 此反應的能量變化 ΔE = a - d ( 丙 ) 正反應的活化能= b
(A) 只有甲 (B) 只有乙 (C) 只有丙 (D) 甲與乙 (E) 甲與丙
【答 案】 (E)
【概念中心】(1)ΔH > 0 為吸熱反應,反應物的能量低於生成物 (2)ΔH < 0 為放熱反應,反應物的能量高於生成物 (3)ΔH =Ea (正反應)-Ea (逆反應)
(4) Ea (正反應)為能量最高的活化錯合物與反應物間的能量差 (5) Ea (逆反應)為能量最高的活化錯合物與生成物間的能量差
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 3-4 化學反應中的能量變化 (2) 南一基礎化學(三) 2-2 碰撞學說
【試題解析】 (1) 此反應的反應物能量高於生成物,則此反應 ΔH < 0 為放熱反應。
則 ( 甲 ) 項敘述正確。
(2) 根據活化能的定義:Ea (正反應)= b ,Ea (逆反應)= c - d 則 ( 丙 ) 項敘述正確。
(3)ΔE = ΔH = b -( c - d )= b + d - c 或 ΔH =生成物的能量-反應物的能 量=d - a
則 ( 乙 ) 項敘述不正確。
故選 (E) 。
二、多選題(48 分)
說明︰第13題至第24題,每題有 5 個選項,其中至少有一個是正確的選項,請將正確選項畫記 在答案卡之「選擇題答案區」。各題之選項獨立判定,所有選項均答對者,得4 分;答 錯1 個選項者,得 2.4 分;答錯 2 個選項者,得 0.8 分;答錯多於 2 個選項或所有選項 均未作答者,該題以零分計算。
13. 保麗龍球與竹籤可用來製作分子模型(球-棍),保麗龍球的尺寸分別代表不同原子的大小,
竹籤則代表原子間的鍵結,並以竹籤的數目代表化學鍵的多寡。試問下列敘述,哪些正確?
(A) 甲烷的模型需用五個保麗龍球與五支竹籤製作 (B) 丙烷的模型需用十一個保麗龍球與十支竹籤製作
(C) 甲烷的模型中,碳的保麗龍球尺寸大於氫的保麗龍球尺寸
(D) 乙炔的模型需用四個保麗龍球與四支竹籤,且各球的球心呈一直線 (E) 乙烯的模型需用六個保麗龍球與六支竹籤,且各球的球心皆在同一平面
【答 案】(B)(C)(E)
【概念中心】 (1) 烷烴分子結構 (2) 價鍵理論
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(二) 2-1 飽和烴-烷烴與環烷烴 (2) 南一基礎化學(一) 1-2 原子與分子
【試題解析】 (1) 碳與氫原子鍵結法則:
每個氫原子只能生成 1 組共價鍵結。
每個碳原子可生成 4 組共價鍵結。
(2) 碳原子價殼層為 L 殼層,而氫原子為 K 殼層,則碳原子大於氫原子。
(A) 甲烷 CH4結構為 ,其中含有1 個 C , 4 個 H 及 4 組 C - H 單鍵,
則模型需要 5 個保麗龍球與 4 支竹籤。
(B) 丙烷C3H8結構為 ,其中含有3 個 C , 8 個 H ,由 8 組
C - H 單鍵與 2 組 C - C 單鍵組成,則模型需要11個保麗龍球與10支竹籤。
(C) 碳原子比氫原子大,則應以大保麗龍球代表碳原子,以小保麗龍球代表氫 原
子。
(D) 乙炔C2H2結構為 ,呈直線型分子,其中含有2 個 C , 2 個 H
,由 2 組 C - H 單鍵與 1 組C≡C參鍵組成,則模型需要 4 個保麗龍球與 5 支 竹籤。
(E) 乙烯C2H4結構為 ,為平面分子,其中含有2 個 C , 4 個 H 由 4
組 C - H 單鍵與 1 組 C = C 雙鍵組成,則模型需要 6 個保麗龍球與 6 支竹籤。
故本題應選(B)(C)(E)。
14. 大自然很奧妙,可藉由簡單分子調節重要生化反應,以乙烯為例,它是植物激素,可催熟果
實。試問下列有關乙烯的敘述,哪些正確?(A) 常溫常壓下乙烯為液態 (B) 乙烯可用於製造聚合物
(C) 乙烯的碳原子具有 sp2 混成軌域 (D) 乙烯不能用於製造乙醇
(E) 乙烯可進行加成反應
【答 案】(B)(C)(E)
【概念中心】 (1) 乙烯的結構特性 (2) 乙烯的物性與化性 (3) 烯類化合物的加成聚合
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(二) 2-2 不飽和烴-烯與炔烴 (2) 南一選修化學(下) 8-2 日常用品中的聚合物
【試題解析】(A) 乙烯沸點- 103.7 ℃,在常溫常壓下為氣態。
(B) 乙烯經加成聚合形成聚乙烯。
(C) 乙烯分子中含有一組 C = C 雙鍵,則其碳原子具 sp2 混成軌域。
(D) 乙烯加成 1 分子的 H2O 可生成乙醇CH3CH2OH。
(E) 乙烯能夠與 H2 、HX 、 H2O 及 X2 進行加成反應,分別生成 C2H6、 CH3CH2X 、
CH3CH2OH及CH2XCH2X。
故選(B)(C)(E)。
15. 張同學嘗試用下列方法檢驗有機化合物,試問哪些會有明顯的顏色變化?
(A) 用溴的四氯化碳溶液檢驗環己烯 (B) 用斐林試劑檢驗丙醇
(C) 用氯化鐵水溶液檢驗柳酸 (D) 用過錳酸鉀水溶液檢驗丁酮 (E) 用二鉻酸鉀水溶液檢驗2-甲基 -2- 丙醇
【答 案】(A)(C)
【概念中心】 (1) 有機化合物(烯類、醛類、酚、醇類)的鑑別 (2) 烯類化合物可使 Br2 / CCl4或 KMnO4 / OH-褪色 (3) 酚類化合物可使 FeCl3(aq) 呈紫色變化
(4) 醛類可使斐林試劑產生紅色 Cu2O 沉澱,或使多侖試劑產生銀鏡反應。
(5) 1° 醇與2°醇皆可使 K2Cr2O7 / H+或 KMnO4 / H+褪色,但 3°醇不反應。
【命題出處】 (1) 南一選修化學(下) 7-2 烴與有機鹵化物 (2) 南一選修化學(下) 7-3 醇、酚、醚 (3) 南一選修化學(下) 7-4 醛與酮
【試題解析】 (A) 。
(B) CH3CH2CH2OH + Cu2 ++ OH− ──→ 不反應。斐林試劑用來檢驗醛類,與醇 類化合物不反應。
(C) 柳酸(鄰羥基苯甲酸) ,含有苯酚結構,可使 FeCl3(aq) 呈紫色
反應。
(D) 酮類化合物無法被 KMnO4 氧化。
(E) 2- 甲基 -2- 丙醇為3°醇,不被 K2Cr2O7 氧化。
故選(A)(C) 。
16. 下列五個反應式,何者同時具有
( 甲 ) 、 ( 乙 ) 所敘述的性質?( 甲 ) 當反應達平衡後,增加反應容器的體積,可使反應向右移動。
( 乙 ) 若將反應溫度由 300 K 提高到 600 K ,其壓力平衡常數和濃度平衡常數的比值( Kp
/ Kc)變
為原來的兩倍。
(A) N2O4(g) 2 NO2(g) (B) 2 NH3(g) N2(g)+3 H2(g)
(C) 2 SO2(g)+O2(g) 2 SO3(g) (D) CaCO3(s) CaO(s)+ CO2(g)
(E) C2H4(g) +H2(g) C2H6(g)
【答 案】(A)(D)
【概念中心】 (1) 化學平衡
(2) 勒沙特列原理預測平衡移動:
稀釋或體積擴大時,反應往係數總和大的方向移動
升溫時,反應往吸熱方向移動
(3) 平衡常數關係: Kp=Kc( RT )Δn,其中 Δn =氣態生成物的係數總和-氣態 反應
物的係數總和
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(三) 3-2 平衡常數 (2) 南一基礎化學(三) 3-4 勒沙特列原理
【試題解析】 ( 甲 ) 增大反應容器體積,則平衡趨向氣態成分係數總和大的一方移動。按照題意,
反
應式中生成物(右方)氣態係數總和應大於反應物。合於上述結論的有:
(A) N2O4(g) 2 NO2(g) (2 > 1 )
(B) 2 NH3(g) N2(g)+3 H2(g) (4 > 2 ) (D) CaCO3(s) CaO(s)+ CO2(g) (1 > 0 )
( 乙 ) 溫度由 300 K → 600 K
又 Kp =Kc( RT )Δn ∴=( RT )Δn ( T )Δn 根據題意知2 =()Δn
則 Δn = 1 ,即氣態生成物係數總和比氣態反應物係數總和多 1 ,合於 ( 乙 ) 結 論的反
應僅有(A) 及 (D) 。 故選(A)(D) 。
17. 王同學準備了 10.0 克氫氧化鈉與 500 毫升容量瓶,想要配製 500 毫升
0.5 M 的氫氧化鈉溶液。王同學將氫氧化鈉加蒸餾水溶解後倒入容量瓶 中,液面高度如右圖箭頭處所示。下列有關右圖所示溶液的敘述,哪 些正確?(A) 此溶液中含有 0.5 莫耳的氫氧化鈉 (B) 容量瓶中氫氧化鈉溶液的濃度為 0.5 M (C) 容量瓶中氫氧化鈉溶液的濃度略高於 0.5 M
(D) 若欲使容量瓶中氫氧化鈉溶液的濃度為 0.5 M ,需再加蒸餾水,使 溶
液液面至容量瓶刻度為 500 毫升處
(E) 若欲使容量瓶中氫氧化鈉溶液的濃度為 0.5 M ,需再加氫氧化鈉,使溶液液面至容量瓶 刻
度為 500 毫升處
【答 案】(C)(D)
【概念中心】 (1) 酸鹼溶液配製的實驗操作 (2) 容量瓶的使用及用途 (3) 體積莫耳濃度的計算
【命題出處】南一基礎化學(一) 1-4 溶液
【試題解析】 (A) 此溶液含 NaOH := 0.25 ( mol )。
(B)(C) CM =,其中 nNaOH =0.25 , V < 0.5 L ,∴ CM >= 0.5 (M)。
(D) 由 (B)(C) 結果可知,濃度高於 0.5 M 且 NaOH 的用量不變的情況,欲使溶液濃 度達 0.5 M ,則應加水稀釋至 500 mL 。
(E) 濃度已高於 0.5 M ,若再增加 NaOH ,則濃度將再提高,無法配製成 0.5 M 溶 液。
故本題應選(C)(D) 。
18. 金礦常出現於山區,區內小溪亦常可發現砂金,都可用於煉金。試問下列有關金的敘述,哪
些正確?(A) 金可溶於濃硝酸
(B) 金的還原電位高,故化性活潑
(C) 在純金中添加少量銅,可增加其硬度 (D) 金奈米粒子比一般金粒子化性活潑
(E) 某十八開金的飾品,其重量為 480 毫克,則金含量為 320 毫克
【答 案】(C)(D)
【概念中心】 (1) 過渡金屬元素的性質 (2) 金的物性與化性 (3) 合金的性質與用途 (4) 合金的計量
(5) 奈米科技
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(二) 1-5 金屬固體
(2) 南一基礎化學(二) 4-1 生活化學與先進科技 (3) 南一選修化學(上) 5-3 電池
(4) 南一選修化學(下) 6-3 過渡金屬元素及其化合物
【試題解析】 (A) 金溶於王水(以 3 體積濃鹽酸與 1 體積濃硝酸混合配製),無法溶於濃硝酸。
(B) 金的還原電位高,表示金離子氧化力強,相對地,金原子不易失去電子,其化 性不活潑。
(C) 純金質軟,藉由形成合金,可增強硬度,防止變形,運用於飾品製作。
(D) 奈米金的比表面積大,反應的接觸碰撞機率高,使反應活性增高。
(E) 純金訂為24開,則 480 毫克的18開金含有純金 480 × = 360 毫克。
故本題應選(C)(D) 。
19. 瘦肉精是某一種藥物類型的稱呼,並不是直接使用在人體的藥物,而是被加在飼料中供動物
食用時,可促進蛋白質的合成,讓動物多長精肉(瘦肉)、少長脂肪。萊克多巴胺( Ractopamine )的分子式為 C18H23NO3 ,屬於瘦肉精之一。已知萊克多巴胺的一分子中含 有多個羥基。試問萊克多巴胺的結構中可能含有何種官能基?
(A) - NO2 (B) -COONH2 (C) RNHR' (D) -COOH (E) - OH
【答 案】(C)(E)
【概念中心】 (1) 時事:瘦肉精之一的萊克多巴胺
(2) 有機官能基:羥基(- OH )與胺基(- NH2) (3) 分子結構推理
【命題出處】南一基礎化學(二) 2-6 官能基及有機化合物的分類
【試題解析】 (1) 萊克多巴胺結構如下:
(2) 由結構可得知該分子中含有羥基(- OH )與胺基(- NH -)。
(3) 依題意告知的萊克多巴胺分子式 C18H23NO3 含有多個羥基。表示羥基-OH 至 少
有 2 個,而分子式中僅含 3 個 O 。
∴最多剩 1 個 O 原子形成其他官能基。故選項 (A) - NO2及 (B) -COONH2含 有
2 個以上 O 原子,不可能成為答案。
(4) 另外分子式中含有 1 個 N 原子,且該化合物名稱含「胺」,顯而易見應具有胺 基,則 (C)RNHR 為正確合理的選項。
(5) 結合 (3) 與 (4) ,可能推斷該結構含有醯胺鍵-CONH-,選項 (B) - COONH2給了
一個看似醯胺鍵的結構,似乎有意考驗考生對結構的觀察力。當然,原結構本 來就沒有醯胺官能基,故本題選 (C)(E) 。
【註】:筆者認為本題在敘述方面有瑕疵。結合上述 (3) 與 (4) 推論,可能推斷該 結
構含有醯胺鍵-CONH-,而選項 (B) -COONH2給了一個看似醯胺鍵的 結構,似乎有意考驗考生對結構的觀察力,以及對於官能機結構的推理能 力。如果說大考中心想要考驗考生的推理能力,讓考生由分子式推理有機 官能基結構,而不畫出結構,那麼根據 (3) 的推論,也有可能將 3 個氧原 子判斷成1 個羧酸官能基(-COOH)和 1 個羥基(- OH ),由於羧酸 官
能基部分由羥基構成,這樣的推論,仍符合多個羥基的條件,但題意已無 其他限制條件,極可能造成考生誤選(D) -COOH而無法完全答對本題。
20. 二氯乙烯的化學式為 C
2H2Cl2 ,因氯位置不同,可有下列三種結構式(化合物)。
根據這些結構式,試問下列敘述,哪些正確?
(A) 三種化合物均可使溴的四氯化碳溶液褪色 (B) 三種化合物互為同分異構物
(C) 三種化合物中,反-1,2-二氯乙烯的極性最大
(D) 三種化合物均可經由加成聚合反應,生成聚合物 (E) 三種化合物進行氫化反應後,會得到三種不同的產物
【答 案】 (A)(B)(D)
【概念中心】 (1) 同分異構物:分子式相同,而結構式不同的化合物 (2) 幾何異構物
(3) 分子偶極:分子結構完全對稱者,分子偶極矩為 0
分子結構完全對稱者,分子淨偶極矩為 0 ,該分子為非極性分子 分子淨偶極矩大於 0 者,該分子屬於極性分子
(4) 烯烴及其衍生物可與 H2 、 X2 、HX 及 H2O 行加成反應
【命題出處】 (1) 南一選修化學(下) 7-2 烴與有機鹵化物 (2) 南一選修化學(下) 8-1 聚合物的分類與性質
【試題解析】 (A) 三者皆為乙烯衍生的烯鹵化物,結構中均含有可進行加成反應的 C = C 雙鍵,
故均可使 Br2 / CCl4褪色。
(B) 三者為同分異構物,分子式均為 C2H2Cl2 。
(C) 反-1,2-二氯乙烯結構完全對稱,使鍵偶極相抵消,為三者中極性最小的分子。
(D) 同理於 (A) ,因為皆含 C = C 雙鍵,故均可行加成聚合,形成聚合物。
(E) 只有 2 種產物。
故本題應選 (A)(B)(D) 。
21. 某生秤取0.095 g混雜有硫酸鈣的硫酸亞鐵( FeSO
4式量=152 )後,將其溶於20毫升、 0.5 M的熱硫酸溶液中,隨即以 0.001 M 的 KMnO4 溶液滴定。當加入 25.00 毫升 KMnO4 時,達滴定終點。已知滴定反應式如下:
MnO4 -
(aq)+ 5 Fe2 + (aq)+8 H+ (aq) ──→ Mn2 + (aq)+ 5 Fe3 + (aq)+ 4 H2O(l)
假設該硫酸亞鐵中之不純物,不含上列反應式中的任何離子,試問下列有關該滴定的敘述,
哪些正確?
(A) 溶液中的 [Fe3 + ] 恆等於 5[Mn2 + ] (B) 溶液中的 [Fe2 + ] 恆等於 5[MnO4 - ] (C) 該硫酸亞鐵的純度約為20%(重量百分率)
(D) 以硫酸作為溶劑主要是避免鐵(Ⅱ)離子沉澱
(E) 為保持溶液酸性,可以用 1 M 的 HCl(aq)取代硫酸
【答 案】(A)(C)
【概念中心】 (1) 氧化還原滴定 (2) 化學計量
【命題出處】 (1) 南一選修化學(上) 5-2 氧化還原滴定 (2) 南一基礎化學(一) 3-3 化學計量
【試題解析】(A) 由反應式知反應生成的 nComb i n : nComb i n =1 : 5 則滴定過程中 [Mn2 + ] : [Fe3 + ] = 1 : 5 ∴ [Fe3 + ] = 5[Mn2 + ] 。
(B) 由於 Fe2 +為被滴定物, MnO4 -為標準滴定液,則整個滴定過程,每當 MnO4 -滴
入 Fe2 +溶液, MnO4 -立即被還原掉,使 [MnO4- ]0,因此在達當量點前溶 液中
的[Fe2 + ] >> [MnO4- ] 。
(C) FeSO4 的純度= ×100 %= 20.0 %。
(D) H2SO4 是用來提供酸性反應環境,令氧化還原反應順利進行,並非作為溶劑使 用,避免 Fe2 +沉澱。
(E) 不可使用 HCl 替代 H2SO4,因為Cl-具有相當程度的還原力,會被 MnO4 -氧 化
,使 Fe2 +計量偏高。故本題選 (A)(C) 。
22. 在25 ℃時,草酸鋇微溶於水,其反應式及其溶度積常數
Ksp 如下:BaC2O4(s) Ba2 + (aq)+ C2O42 -
(aq) Ksp = 1.0 × 10- 6 試問在飽和草酸鋇溶液中,加入下列哪些物質,可能增加草酸鋇在該溶液中的溶解度?
( CaC2O4 的 Ksp = 1.0 × 10- 9 )
(A) H2O (B) Ba2+ (C) C2O42 - (D) H+ (E) Ca2+
【答 案】(D)(E)
【概念中心】 (1) 勒沙特列原理 (2) 同離子效應
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(三) 3-4 勒沙特列原理 (2) 南一基礎化學(三) 3-5 溶解平衡
【試題解析】BaC2O4(s) Ba2 + (aq)+ C2O42 - (aq)
(A) 加水稀釋,但 H2O 為此平衡系統之溶劑,稀釋初期因 [Ba2 + ] 及 [C2O42 - ] 下 降使平
衡向右移,但因溫度不變,則溶解度不變,當重新平衡時,只要 BaC2O4(s)量足 夠,或加入的水不會過多,則 [Ba2 + ] 及 [C2O42 - ] 均與稀釋前相同。
(B) 加入 Ba2 +為共同離子,將使 [Ba2 + ] 上升,根據勒沙特列原理,平衡左移,
則溶
解度會下降。
(C) 同理於 (B) ,加入共同離子 C2O42 -,將使溶解度下降。
【註】:(B)(C) 選項有瑕疵,題目未說明 Ba2 +與 C2O42 -是以何種方式加入,若 是以
其他可溶性鹽類固體加入,則溶解度下降是正確的,但若是以其他可溶性 鹽類的水溶液加入,則須視加入的濃度即加入體積而定,未必會使溶解度 下降。
(D) 加入 H+會發生反應: H+ (aq)+ C2O42 -
(aq) HC2O4-
(aq)
造成 [C2O42 - ] 下降,根據勒沙特列原理,平衡將右移,則溶解度上升。
(E) 加入 Ca2 +,會發生沉澱反應: Ca2 + (aq)+ C2O42 -
(aq) CaC2O4(s)
使 [C2O42 - ] 下降,根據勒沙特列原理,平衡將右移,則溶解度上升。
故本題應選(D)(E) 。
23. 錯合物 K
n[Fe(CN)6] ,在反應中可作為氧化劑,下列有關此錯合物的敘述,哪些正確?(A) 分子式中 n = 4
(B) 其配位子含有兩對孤電子對 (C) 該錯合物可以和維生素 C 反應
(D) 該錯合物中鐵離子的電子組態為 [Ar]3d34s2
(E) 當作氧化劑反應後,其所生成的錯合物非常不穩定
【答 案】(B)(C)
【概念中心】 (1) 氧化劑:氧化還原反應中,獲得電子的反應物 (2) 金屬元素之錯合物
(3) 金屬離子的電子組態
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 4-3 氧化還原反應 (2) 南一選修化學(上) 1-4 電子組態
(3) 南一選修化學(下) 6-3 過渡金屬元素及其化合物
【試題解析】(A) 依題意 Kn[Fe(CN)6] 可作為氧化劑,則此錯化合物必有缺電子的結構,其中 K
+
還原電位極低,不能作為氧化劑,則其氧化力應來自鐵離子,而具有氧化力的 鐵離子為 Fe3 +。∴此一錯合物應為 K3[Fe(CN)6] (赤血鹽),則 n = 3 。
(B) 配位基 CN -的路易斯結構為 ,含有2 對孤電子對。
(C) 根據本試卷第 10. 題知維生素 C 是個還原劑,故可與具有氧化力的 K3[Fe(CN)6]
發生氧化還原反應。
(D) Fe3+的電子組態應為 [Ar]3d5 ,不是 [Ar]3d34s2 。
(E) [Fe(CN)6]3 -+ e- ──→ [Fe(CN)6]4−(黃血鹽),仍為穩定的錯合物。
故本題應選(B)(C) 。
24. 麩胺酸的構造如右圖,具有兩個羧基,其K
a值分別為 6.5 × 10- 3 與 5.6 × 10- 5 。麩胺酸的單鈉鹽就是味精,為麩胺酸的 一個羧基與1 當量的氫氧化鈉作用後的產物。下列有關麩胺酸與味 精的敘述,哪些正確?
(A) 麩胺酸有兩個羧基,所以不是一個胺基酸 (B) 麩胺酸可與鹼反應,但不可與酸反應
(C) 兩個麩胺酸縮合反應後,其結構就有一個肽鍵 (D) 味精溶於水呈弱鹼性
(E) 味精在中性水溶液中,大部分以- OOCCH2CH2CH(NH3+ )COO-的形式存在
【答 案】(C)(D)(E)或 (C)(E)
【概念中心】 (1) 弱酸、弱鹼的解離平衡
(2) 醯胺的製備:羧酸基與胺基縮合反應 (3)α- 胺基酸
【命題出處】 (1) 南一選修化學(上) 4-2 酸與鹼的平衡反應 (2) 南一選修化學(下) 7-5 羧酸、酯
(3) 南一選修化學(下) 7-6 胺與醯胺
(4) 南一選修化學(下) 8-3 生物體中的大分子
【試題解析】(A) 根據試題所提供結構,同時含有羧酸官能基(-COOH),與胺基(-
NH2),
則麩胺酸屬於胺基酸,且胺基位於 a 碳上,是為a-胺基酸。
(B) 胺基酸屬於兩性化合物,具有鹼性的胺基可與酸反應,具有酸性的羧酸官能基 則可與鹼反應。
(C) 胺基酸分子間,可藉由胺基與羧酸官能基,脫水結合形成醯胺鍵結(肽鍵)。
(D) 由於 KComb i n= 5.6 × 10- 5 與胺基的 Kb = 5.6 × 10- 5[ 註 ] ,而味精 中第一羧酸基已形成鈉
鹽,其 Kb ==1.54 × 10- 12,故味精水溶液應呈鹼性。
(E) 在中性水溶液中 pH = 7 ,即 [H + ] =10- 7 M =[OH- ] 。 對於第一個羧酸基:
- COOH - COO -+ H+ KComb i n= 6.5 × 10- 3 ∴= 6.5 × 10- 3
將 [H + ] =10- 7 M 代入上式 得= 6.5 × 104 >>1
此一比值表示在中性水溶液中第一個羧酸基主要以- COO -形式存在。
對於第二個羧酸基:
- COOH - COO -+ H+ KComb i n= 5.6 × 10- 5 ∴= 5.6 × 10- 5
同理得= 5.6 × 102 >>1
此一比值表示在中性水溶液中第二個羧酸基主要以- COO -形式存在。
對於胺基:
- NH2+H2O - NH3++ OH- Kb = 5.6 × 10- 5 ∴= 5.6 × 10- 5
同理得= 5.6 × 102 >>1
此一比值表示在中性水溶液中第二個羧酸基主要以- NH3+形式存在。
根據上述~的推算結果,可知味精在中性水溶液中主要的結構形式為 -OOCCH2CH2CH(NH3+ )COO-
故本題應選(C)(D)(E)。
【註】:麩胺酸中兩個羧酸官能基的pKa1= 2.2 ,pKComb i n= 4.3 ,胺基的 pKb= 4.3 。
本試題缺列胺基的 Kb 值,無法正確判斷味精的酸鹼性,以及味精在中性 水溶液中的主要結構形式,筆者認為本題(D)(E) 兩選項應不予計分。
第貳部分:非選擇題(占 16 分)
說明︰本部分共有二大題,答案必須寫在「答案卷」上,並於題號欄標明大題號(一、二)與 子題號(1 、 2 、……),作答時不必抄題。計算題必須寫出計算過程,最後答案應連 同單位畫線標出。作答務必使用筆尖較粗之黑色墨水的筆書寫,且不得使用鉛筆。每一 子題配分標於題末。
一、在25 ℃及 1 大氣壓的條件下,由實驗測量直鏈烷類化合物的燃燒熱( ΔH ),其結果如下 表:
碳數 N 5 6 7 8
-ΔH(單位:kJ/mol) 3509 4163 4817 5470
1. 用碳數( N )為 X- 軸,以 N = 0 為起點;燃燒熱為 Y- 軸,在答案卷作圖區的方格紙作出
- ΔH 與 N 的關係圖。 ( 2
分)
2. 若烷類的碳數 N 與燃燒熱 ΔH 的關係,可近似於右式:- ΔH = a N + b
試求a 與 b (最接近的整數值)。 ( 2 分)
3. 在圖上, (1) 點出 N =10時,- ΔH 的位置, (2) 寫出 N =10時,- ΔH 的大約數值。( 2
分)4. 從化學的觀點,簡答所繪圖中的線條不通過原點(亦即在 Y- 軸的截距不為零)的意義為何?
( 2 分)
【答 案】1. 詳見解析附圖。
2. a = 654 , b = 239 3. 詳見解析附圖
4. - ΔH 截距數值代表 H2 的莫耳燃燒熱
【概念中心】1. 實驗數據外插推論分析 2. 實驗作圖
3. 推算數據之數學關係式 4. 直鏈烷烴分子通式
【命題出處】 (1) 南一基礎化學(一) 3-4 化學反應中的能量變化 (2) 南一基礎化學(二) 2-1 飽和烴—烷烴與環烷烴
【試題解析】1. 依據表中數據繪製- ΔH 對碳數 N 關係圖線如下:(實線部分)
2. 令- ΔH = a N + b ,代入各點
3509=5a+ b ,4163=6a+ b ,4817=7a+ b ,5470=8a+ b 解得 a = 654 , b = 239
3.(1)(2) 令 N =10,求得- ΔH =6779(kJ),該點如上圖 N =10對應的點。
4. 直鏈烷烴類通式為 CNH2N + 2
當 N=0,得化學式為 H2 ,而其對應的- ΔH = 239 (kJ)
故- ΔH 軸的截距代表 H2 的莫耳燃燒熱。
二、陳老師在上「物質的性質」之前,做了一個演示實驗,分別取出X 與 Y 各約 5 克的物質:
X 為金屬(銀灰色粉末); Y 為非金屬(黑紫色,易碎),然後做了下列實驗:
步驟一:混合X 與 Y 後研磨,在短時間內不見有明顯的化學反應。
步驟二:將混合物移入錐形瓶後,倒入 5 mL 的蒸餾水,即見劇烈反應,冒出紅紫色氣體與 水蒸氣,瓶壁有黃褐色附著物,瓶底有銀灰色粉末。
步驟三:過了數分鐘,陳老師讓學生觸摸瓶壁,仍感覺有餘溫。
步驟四:陳老師用蒸餾水沖洗瓶壁的黃褐色附著物,流入瓶子的底部後,搖一搖瓶子,過數 分鐘即變為無色透明的澄清液,而瓶底仍有銀灰色粉末。
步驟五:吸取澄清液數滴置於塑膠墊板上,採用簡易電解的方式,以金絲與鉑絲為電極,電 解數秒後,電極上分別附有銀灰色與黃褐色固體。
演示後陳老師說,電極上的附著物,是日常生活中可用得到的物質。其中之一用於電池;另 一見於家用急救箱。試根據以上敘述,回答下列問題: