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第二章 原子結構與原子間鍵結

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Academic year: 2022

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第二章 原子結構與原子間鍵結

學習目標:

1.說明兩種原子模型,並說明二者不同之處。

2.描述重要的量子力學規則,並說明能階。

3.描繪二原子間或二離子間之吸引力、排斥力及淨力,並以位能圖畫出距離與位 能之關係。

4.簡述離子鍵、共價鍵、金屬鍵與凡得瓦爾鍵。

簡介

固體中原子間鍵結的一個重要原因是在某些實例中,鍵結之型式可允許我們 來說明材料的性質,例如:以石墨而言,其相對較軟且有滑膩感,鑽石則是已知 材料中最硬者。此種在性質上具有引人注目的懸殊差異性直接因於在石墨中的原 子間的鍵結的型式不存在於鑽石中。

原子結構

物質中,每一個原子都有非常小的原子核與微料的電子組成,每一種化學元 素特性都可由原子核中的質子數目,亦即原子序。

原子質量單位 (atomic mass unit) (amu)是計算原子量的一種單位, 1 amu 的 定義是最常見的碳的同位數之碳 12 (12C) (A=12.00000)的原子質量的 12/1。

在此一方案範圍內,原子和中子的質量稍大於 1,且

A=Z+N

一元素的原子量或一化合物的分子量是以每原子 (分子) 的 amu 或每莫耳材料 的質量來明確的表示。

原子中的電子

十九世紀有許多學者發現,以古典力學已經無法表現原子內部的運動情形,

因此經歷許多人、許多實驗中推論證明後,發展出一套近代物理學,稱為量子力 學。其中建立的原子內部的電子運動定律,依照此理論可以說明原子或結晶固體 內的電子行為。

(2)

根據量子力學原理原子中的電子,只被允許具有特定的能量值,這些能量值用能 階或狀態來表示,

依照波動力學理論中,可以知道電子以機率分部機率來安排電子軌域。

週期表

固體中的原子鍵結

當兩原子分開大距離時,其彼此間的作用力可忽略,當原子接近時,彼此間 會產生作用力,這些力有吸引力 (FA) 、排斥力 (FR) 及兩者和之淨力 (FN) ,FA、FR及 FN是原子間分開距離的函數,當 FA 和 FR平衡時或相等時就無 淨力,然後就存在一平衡的狀態,此時兩原子的中心將保持在分開的平衡距離

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兩原子間的排斥能、吸引能及淨位能,亦是原子間分開距離的函數,在平衡時,

淨位能達最低。

可由下圖中表示吸引力、排斥力與原子間的距離關係。

有時候我們可以用位能系統來表示二原子間的作用力,數學上,能量(E)和力(F) 之關係。

原子間的主要鍵結

(3)

離子濺出現在由金屬與分金屬組成的化合物中,金屬元素極易捨棄他們的價 電子而轉移給陰性強的分金屬原子。氯化鈉離子鏈的,鈉正離子和氯負離子藉著 它們的淨電荷相互吸引,而形成離子鍵。這一種陽離子和陰離子互相吸引的力為 庫倫力。

對兩個單獨的離子而言,吸引的能量EA是原子間距的函數:

共價鍵

共價鍵的形成由二個原子共用彼此的價電子,以達到安定的電子組態,外圍 有一共有八個電子為最穩定狀態,此為八偶體學說。

金屬鍵

金屬鍵存在於金屬材料及其合金中,一相對簡單的模型已被提出,此模型非 常近似鍵結模型。在所提出的模型中,這些原子的價電子並不是被特定的任一原 子束縛住,而是可以自由的在整個金屬中漂移。這些可自由移動價電子群可視為 屬於整個金屬,而在整個金屬內部形成一"電子海"或"電子雲"。

變動感應偶及鍵

一偶極的正端和鄰近偶極的負電區域間有庫倫吸引力存在,於是便產生鏈 結。這些瞬時產生的偶極會誘發或感應鄰近原子或分子產生偶極,並形成二個分 子或原子間之吸引力,如此的引力形成,我們稱為凡得瓦爾引力。

(a)相對於帶正電荷的原子核,電子在整個空間的分布是對稱的, 所以無偶極。

(b)原子中的所有電子歷經振動運動,使原為電對稱的原子或分子產生瞬時或短 生命的畸變,而有小電偶極產生。

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永久偶極鍵

氫原子的唯一電子與其他原子共用,因此在這個鍵結另一端的氫原子,實際 上相當於一個裸露的正電質子,缺乏任何電子屏障。如此,這個分子的高正電荷 端,會與鄰近分子的父電荷末端產生很強的電荷吸引力。

參考文獻

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