從米糠直接反應生產生質柴油及生質柴油新原料之開發

行政院國家科學委員會專題研究計畫 成果報告

從米糠直接反應生產生質柴油及生質柴油新原料之開發 研究成果報告(完整版)

計 畫 類 別 ： 個別型

計 畫 編 號 ： NSC 95-2623-7-011-002-ET

執 行 期 間 ： 95 年 01 月 01 日至 95 年 12 月 31 日 執 行 單 位 ： 國立臺灣科技大學化學工程系

計 畫 主 持 人 ： 朱義旭

計畫參與人員： 博士班研究生-兼任助理：古拿旺、申若薇 碩士班研究生-兼任助理：簡朝璋、莉蒂亞

處 理 方 式 ： 本計畫可公開查詢

中 華 民 國 96 年 03 月 02 日

行政院國家科學委員會/經濟部能源局

「能源科技學術合作研究計畫」成果報告

從米糠直接反應生產生質柴油及生質柴油新原料 之開發

計畫類別：▓ 個別型計畫 □ 整合型計畫 計畫編號：NSC95-2623-7-011-002-ET

執行期間：95 年 1 月 1 日至 95 年 12 月 31 日 計畫主持人：朱義旭

計畫參與人員：

成果報告類型(依經費核定清單規定繳交)：□ 精簡報告

█ 完整報告

處理方式：除產學合作研究計畫、提升產業技術及人才培育研究 計畫、列管計畫及下列情形者外，得立即公開查詢

□涉及專利或其他智慧財產權，

□一年□二年後可公開查詢 執行單位：國立台灣科技大學化工系

中 華 民 國 96 年 2 月 2 日

摘要

由於原油來源的有限性、價格不穩定及對環境的影響，人類對於再 生能源之需求越來越迫切，生質柴油(Biodiesel, BD)是一種十分具有應 用潛力的再生能源。

BD 無毒性、可生物分解，傳統柴油引擎只需經小幅修改或可直 接使用 BD。使用 BD 比傳統柴油可減少高達 90％的空氣污染。歐洲 及北美國家分別以油菜籽油及大豆油為原料生產 BD，由於原料成本 高，須減免稅捐特別予以補助否則在價格上無法與石化柴油競爭。台 灣稻米（未去殼前）年產量約 200 萬公噸，可得約 3 萬公噸米糠油。

因此以米糠油為原料，估計有年產 2.5 萬公噸 BD 之潛力。由於米糠 是經濟價值非常低之副產品，因此以米糠油為原料可大幅降低 BD 之 生產成本。

一般生產 BD 的方法，先將米糠油以溶劑（一般為己烷）從米糠 中萃取出來。由於米糠油中含較多游離脂肪酸（Free Fatty Acid, FFA） ， 不適合用鹼催化反應，因此採用酸（通常為硫酸）催化法先將米糠油 中之 FFA 與甲醇反應轉化成脂肪酸甲基脂（Fatty Acid Methyl Ester, FAME 即 BD）後，再以鹼催化反應，使米糠油中的甘油脂也轉化成 FAME。

本研究的目的在於省略萃取步驟，直接將米糠與甲醇利用硫酸為

觸媒直接進行反應，以得到 FAME。結果發現當初始米糠中米糠油中 之 FFA 含量高時（>70 wt%） ，在反應 1h 後 FAME 之轉化率可達 65%

以上；但是當米糠中米糠油中之 FFA 含量低於 70 wt%時，轉化率也 隨之降低。因此米糠直接反應生產 BD 僅適合用在米糠油中之 FFA 含 量高之米糠。

關鍵字：米糠、生質柴油、直接酯化

Abstract

Abstract abstract abstract abstract abstract abstract abstract abstract abstract abstract abstract. Due to the limited supply of petroleum, we depend more and more on renewable energy. Biodiesel (BD) is a potential candidate of renewable energy.

BD is nontoxic and biodegradable. It can be used in diesel engine without any modification. The use of BD can reduce exhaust pollutant up to 90%. Rapeseed oil and soybean oil are the raw materials for biodiesel production in EU and USA, respectively. Due to the high price of raw material, currently BD is much more expensive than petro-diesel.

The annual rice production of Taiwan is ca. 2 million tons, from which

approximately 30,000 tons of rice bran oil can be obtained; with a

potential of producing 25,000 tons BD annually. Since rice bran is a low

value byproduct of rice production, the use of rice bran for producing BD

is expected to reduce the cost of BD.

To use rice bran as the starting material for producing BD, usually rice bran oil has to be extracted from the bran and then reacted with methanol to produce BD. Owing to the unusually high content of free fatty acid (FFA) in rice bran oil, base is unsuitable as the catalyst for BD production.

Either an acid-catalyzed followed by a base-catalyzed two-step methanolysis process, or an acid-catalyzed followed by another acid-catalyzed two-step methanolysis process should be adopted.

The objective of this study is to employ in situ methanolysis to produce BD directly from the reaction of methanol and rice bran. The extraction of rice bran oil from rice bran was avoided. It was found that when the initial FFA content of oil in the bran was high (>70%), conversion of more than 65% can be achieved in 1 h. The conversion decreased rapidly as the initial FFA content decreased. Hence in situ methanolysis is effective in producing BD from rice bran with high initial FFA content in oil.

Keywords：Rice bran, biodiesel, in situ esterification

一、 前言

石油為不可再生的能源，以目前石油之消耗速率，若無法取得大 量、價廉之替代能源，能源危機遲早會再度來臨。因此尋找新能源一 直是國際間共同努力的方向。

我國於民國八十八年規劃的短、中、長程再生能源，包括了太陽

能、水力、風力能、地熱能、生物能（酒精汽油、生質柴油、能源作 物、森林及生質氫能）及海洋溫差，另有廢棄物能源利用，包括農業 廢棄物、工業廢棄物及都市廢棄物。希望到 2020 年，這些再生能源可 達我國能源總供應量的 3％。

生質柴油(Biodiesel, BD)為有效的柴油車輛引擎燃料，可改善引 擎排放廢氣的品質並不需修改既有石化柴油引擎有關設備。生質柴油 具有以下特性

1. 十六烷值較高，可達 50 以上(#2 石化柴油為 42)，含氧量達 11%

可促進燃燒點火效果。

2. 無毒性，為可再生且生化可分解性良好。

3. 閃火點為 118 ℃ 石化柴油為 52 ) ( ℃ ，安全性較佳。

4. 不含芳香族烴類（無致癌性），且不含硫、鉛、鹵素等物質。

5. 黑煙、碳氫化物、微粒子以及一氧化碳排放量少。

6. 氧化氮的排放量稍高，但經調整噴射時程或添加觸媒可予以改 善。

7. 與石化柴油的混合性良好，可與柴油依任何比例添加使用。

8. 熱量（128,000 BTU/gal）略低於#2 石化柴油（130,500 BTU/gal)。

9. 最大扭力曲線呈現與石化柴油略同。

10. 不需修改柴油引擎即可直接添加使用。

11. 可做為添加劑促進燃燒效果。

12. 生質柴油所產生的 CO

，還回生態圈供植物吸收成長，無 CO

的淨增加(Net increase)，而形成密閉型的碳循環(Carbon cycle)。

13. 可替代部份石化柴油，減少石油進口。

14. 生質柴油業經美國食品藥物管理局(FDA)，及美國環保署(EPA) 認可為清潔環保新替代燃料或燃料添加劑。

15. 目前售價仍然偏高，尚需政府的重視予以減稅或免稅優惠等措 施以利推廣，而與石化柴油或其他替代燃料競爭。

在美國生質柴油係將精製大豆油與甲醇利用氫氧化鈉或甲醇鈉

(Sodium methoxide)為觸媒，於 63℃下反應 2 小時而得。反應如下：

在歐洲則以菜籽油為原料。以大豆油或菜籽油等不飽和油脂所合成的 脂肪酸甲酯，尤需注意其氧化穩定性，以確保生化柴油品質。目前歐 盟各國均以德國標準規範 (如表 1) 為準。美國標準規範則如表 2 所 示。

表 1 德國生化柴油標準規範 DIN V51606

游離甘油

德國的生質量柴油規範訂有碘價 115 以下，而美國亦正考慮列入碘價 規格。另外，油脂的飽和度較高者，十六烷值亦較高，但其耐寒性較 差，於冬季易凍結為其缺點。不飽和度較高者，雖其十六烷值較低，

但耐寒性較佳。目前生質柴油的價格仍偏高，約為石化柴油的 2~3 倍。

據估計生質柴油的成本中，油脂約佔 75%，因此需尋找更便宜的油脂 以降低成本。

二、 研究目的

在前期計畫中我們以含 10%~80% FFA 之粗米糠油為原料，發展 酵素製程、酸製程及二階段製程以生產 BD，目前已有一些具體成果。

表 2 美國生化柴油標準規範草案：

游離甘油含量

為了簡化生產 BD 之程序，本研究採用直接酯化(in situ esterification) 法，將萃油與轉酯化兩步驟同時在反應器中進中。米糠經儲存一段時 間後 FFA 含量可達 70~80%，將米糠直接與甲醇利用酸催化反應成 FAME。本研究主要探討米糠油中 FFA 含量對 FAME 轉化率的影響。

三、 文獻探討

自1990年生質柴油通過測試，公認將成為未來之有效替代性燃料 後[1]，各國都投入經費探討如原料來源及合成方式之研究及開發。目 前商業化生產生質柴油的方式是將動、植物油與甲醇混合經鹼催化而 得脂肪酸甲基酯(FAME即生質柴油BD)。利用鹼催化生產生質柴油優 點為反應速率快、鹼價格便宜，如此在短時間內即可達相當高的產率。

Lang et al. [2] 以KOH 及 CH

ONa 催化油菜籽油、葵花油等植物油，

利用二階段(各階段反應時間20分鐘)之批式反應，即於第一階段完成 時分離反應產生的副產物甘油，而後進行相同條件之第二階段反應，

於25℃及甲醇/原料油莫耳比為6：1的條件下得到FAME 95-97%的轉化 率。Peterson et al. [3]也在相同條件下，於一階段反應1小時得到FAME 98%的轉化率。

利用此方式生產生質柴油的缺點則是產物中所含鹼難移除、反應

過程生成的廢水增加處理成本、副產物甘油不易分離、由於鹼具腐蝕 性使設備成本增加及若原料油中含FFA與水，則會與鹼生成脂肪酸鈉 鹽或鉀鹽。由於脂肪酸鈉鹽或鉀鹽為界面活性物質，其生成除了不利 於酯化反應外，也增加產物分離純化之困難。是以若以鹼催化方式進 行反應，原料油中FFA含量須低於0.5 wt%，水含量須低於0.006 wt%

[2]。換言之，原料油須先精製，此將增加原料油之成本。

對於含高 FFA 含量的原料油，大部分文獻都是利用酸(如 H

SO

或 HCl)催化的方式進行酯化反應。Haas et al. [4] 以 H

SO

催化 FFA 含量 59.3%的大豆油，在 65℃、FFA/甲醇/H

SO

莫耳比為 1:15:1.5 的 條件下反應 26 h 得到 FAME 86%的轉化率；而當 FFA 含量為 96.2%

時，則以 FFA/甲醇/H

SO

莫耳比為 1:1.8:0.17 及相同溫度 65℃下，在 14 h 即達 FAME 89%的轉化率。

由上述結果可知 FFA 含量越高的原料油越有利於利用酸進行催化 反應得到 FAME。以酸催化進行酯化反應的方式雖可解決原料油中 FFA 含量過高之問題，但要達到同樣高的轉化率，酸催化所需時間遠 較鹼催化所需時間為長。

利用酵素催化進行酯化反應，因其優點為反應條件溫和、產物組

成單純、副產物甘油容易分離等。Shimada et al. [5]分別以 5 種不同酵

素對植物油(混合大豆油及油菜籽油)進行催化反應，由其結果得知 Candida antartica 脂解酵素(Novozyme 435)於相同的反應時間內可達

較高的轉化率，而由於 Novozyme 435 在過量的甲醇/植物油比(1.5/1, 莫耳/莫耳)濃度下容易導致失活，因此以分批加入甲醇(每次加入的量 為 1:1 的甲醇/植物油莫耳比)的方式進行反應，在 30℃、4%的酵素量

（反應物重）的條件下反應 48 h，FAME 的轉化率達 98.4%。Lee et al.

[6]以 Candida antartica 脂解酵素對廚餘油進行催化反應，當廚餘油經 過填充管柱吸附雜質後，在 30℃、10%的酵素量（反應物重）的條件 下，分批加入甲醇進行反應，於 72 h 達 74%的轉化率。

對於酵素容易因甲醇過量導致失活，有文獻以加入 10% 矽膠 [6]

吸附過量的甲醇，避免酵素遭甲醇毒化的方式解決此問題。而 Chen et al. [7]則利用特丁醇(tert-butanol)不與 FFA 反應及可溶解甲醇和甘油的

特性，清洗因反應次數及時間過久導致失活的酵素，使酵素能在連續 式反應槽中連續反應 70 天以上。

為了節省操作時間，Ozgul-Yucel and Turkay [8]將米糠（含 FFA 74.4﹪） 、甲醇 200 mL、硫酸 5 mL 混合一起，在 65℃下攪拌反應 1 h，

可得 FAME 含量達 85.8﹪，而當米糠中 FFA 含量降低（37.3％），在

相同的反應條件下，FAME 含量為 71％，少了 14.8％。

四、 研究方法

米糠油之萃取及脂肪酸含量測定

(1) 將米糠除去雜質後取 50 g 置於 Soxhlet extraction 裝置中，在 500 mL 的圓底燒瓶中以 400 mL 正己烷萃取並加入分子篩數

粒防止突沸。

(2) 以 Soxhlet extraction 裝 置 萃 取 時 加 熱 速 率 不 可 過 快 以 避 免突沸，萃取時間約 3 h。

(3) 經旋轉濃縮機移除正己烷後，取10μL米糠油溶於1 mL丙酮，

取1μL 注射入GC中分析其組成。

(4) 若欲獲得具有高FFA含量的米糠油，則需先將米糠在室溫下儲 存4~5星期，使米糠中的甘油酯水解成FFA。

於不同儲存條件下，米糠油中FFA增加速率之測定

(1) 取20 g新鮮米糠置於50℃烘箱中24 h，計算前後重量差，重複 三次取其平均值，即為米糠之含水量。

(2) 取500 g新鮮米糠，分別加入約5%、10%及15%米糠重的水均

勻混和，從各樣品取20 g米糠各三份置於50℃烘箱中24 h，計

算前後重量差後取三點平均值，即為各樣品的實際含水量。

(3) 分別將四種不同含水量的樣品 ( 不額外加入水及分別加入 5%、10%及15%水的米糠)密封儲存於室溫(約25℃)及50℃烘 箱。

(4) 每隔3-5天取各樣品50 g，以正己烷300 mL萃取米糠油，萃取 方式如前所述，以GC分析各樣品的FFA含量。

直接從米糠進行第一階段轉酯化反應

(1) 取米糠 50 g、甲醇 200 mL 均勻混合後，加濃硫酸 5 mL，在 65℃下，以回流方式，反應 1 h。

(2) 待產物冷卻後，以真空抽氣方式將固、液分離，以 100 mL 甲 醇洗去殘餘在米糠表面的產物。

(3) 經旋轉濃縮機除去甲醇，回收再使用。

(4) 殘餘的米糠置於室溫過夜乾燥。

直接從米糠進行第二階段轉酯化反應

(1) 將置於室溫中過夜乾燥後的米糠取出，稱重。跟 4.3.2 節一樣 加入甲醇 200 mL 均勻混合後，再加入濃硫酸 5 mL，在 65℃

下，以回流方式，反應 1 h。

(2) 待產物冷卻後，以真空抽氣將固、液分離，以 100 mL 甲醇洗 去殘餘在米糠表面的產物。

(3) 經旋轉濃縮機除去甲醇，回收再使用。

(4) 殘餘的米糠置於室溫過夜乾燥。

轉酯化後，FAME 含量之測定

液-液萃取法

(1) 將產物移入 1000 mL 分液漏斗中，加入正己烷和蒸餾水。移 去下層液(水層)，以大量蒸餾水清洗移除產物中的水、甲醇及 酸，以石蕊試紙測定下層液之 pH。當下層液不再呈現酸性時，

取出上層液(正己烷層)，以真空旋轉濃縮機移除溶劑。

(2) 以高溫氣相層析儀(HTGC)分析其組成含量。

矽膠管柱層析法

(1) 首先將 30～35 g 的矽膠加入適量的正己烷中，利用正己烷濕 潤矽膠，並除去孔隙中的空氣。

(2) 準備乾淨的管柱，在移動相出口端填充少量棉花並用玻璃棒抵

住，避免矽膠隨移動相流出。將已除去空氣的矽膠隨正己烷緩

慢倒入管柱中，同時避免棉花層內含空氣。待矽膠沉澱至約三

分之二管柱高，並且固定相(矽膠層)上層保持水平後，緩慢將 正己烷流出至與固定相呈同高度，切勿使氣泡存在於固定相 中。正己烷可回收再使用。

(3) 取 1 g 樣品溶於 10 mL 正己烷中，緩慢且均勻地將樣品滴於固 定相表層，隨時調整移動相與固定相呈同高度，最後在固定相 上填充適量的棉花，避免棉花層內含空氣。

(4) 以適當體積比例之正己烷以及乙酸乙酯作為沖提液，並以 1 mL/min 的固定速率滴流沖提液，以 TLC 片隨時檢驗移動相 所流出的物質，並藉以改變沖提液的極性，監控 FAME 出現 時的移動相。

(5) 收集 FAME 出現時的樣品， 用旋轉濃縮機除去溶劑後，以 HTGC 分析其組成。

索式(Soxhlet extraction)萃取法

(1) 將經第二階段轉酯化後殘餘的米糠將米糠除去雜質後取 50 g 置於 Soxhlet extraction 裝置中，在 500 mL 的圓底燒瓶中以 400 mL 正己烷萃取並加入分子篩數粒防止突沸。

(2) 以 Soxhlet extraction 裝置加熱萃取，加熱速率不可過快以避免 突沸，萃取時間約 3 h。

HTGC 的分析條件

將樣品溶於丙酮或是乙醚中，注入小於 1 µL 的樣品。HTGC 之操

作條件如下：管柱初溫：80℃；偵測器初溫：370℃；注射器初溫：365

℃；溫度梯度：以 15℃/min 的速率升溫至 365℃後，維持 2 min。偵 測器：火焰離子偵測器。其他 HTGC 操作條件如下：流動相：高純度 氮氣(99.95%)；氮氣壓力：60 KPa (流動相)；空氣壓力：70 KPa；氫 氣壓力：70 KPa。

五、 結果與討論

儲存條件對米糠油水解速率的影響

米糠含有脂解酵素，當稻米經脫殼處理後，米糠的脂解酵素即活 化而與米糠油(三酸甘油酯)進行水解反應產生游離脂肪酸。溫度會影 響水解反應的速率，因此改變米糠的儲存溫度會影響米糠油的水解速 率。儲存溫度對米糠油水解速率的影響如圖 1 所示，儲存溫度為 50℃

時，游離脂肪酸增加的速率比在儲存溫度為 25℃時快許多。在 50℃下 儲存 13 天後，米糠油中游離脂肪酸含量達 67.1%；相對的在 25℃下 儲存 13 天後的游離脂肪酸含量只達 27.9%。

水解反應時，水量的多寡將影響反應速率。本研究探討當儲存溫

度(反應溫度)固定時，含水量對米糠油水解速率的影響，結果如圖 2(米 糠最初含水量為 10.7%)所示。由圖 2 可知，儲存溫度為 25℃時，較高 的含水量使水解反應更容易進行。當儲存溫度為 50℃時，米糠含水量 對米糠油的水解速率較無影響，四種不同含水量的米糠中，游離脂肪 酸含量的增加速率大致相同。

0 10 20 30 40 50 60 70 80

0 2 4 6 8 10 12 14

儲存時間 (d)

脂肪酸含量 (%wt)

25℃

50℃

圖 1.儲存溫度對含於米糠中米糠油水解速率的影響。米糠初含水量為 10.7%。

0 10 20 30 40 50 60 70

0 2 4 6 8 10 12 14

儲存時間 (d)

脂肪酸含量 (%wt) ^10.7%wt

14.7%wt 18.4%wt 24.6%wt 10.7%wt 14.7%wt 18.4%wt 24.6%wt

二階段轉酯化反應

取經儲存一段時間後的米糠 50 g、甲醇 200 ml 和硫酸 5 ml，在 68℃下，反應 1 h 後，以 HTGC 分析產物有機相之組成。經質量平衡 計算後發現產物有機相中仍含有少量的游離脂肪酸與大量的單、二及 三酸甘油酯。因此本研究嘗試將第一階段反應所得產物除去水相後，

利用與第一階段反應相同的反應條件來進行第二階段的轉酯化反應。

反應後，將殘餘米糠以索式萃取 3 h 後，產物之有機相以 HTGC 分析 其組成；計算產物及殘餘米糠中有機相之組成，再算出脂肪酸甲基酯 之轉化率，結果如圖 3 及 4 所示。在圖 3 中以反應前米糠中 FFA 含量 54.57％為例，第一階段反應由於游離脂肪酸容易被硫酸催化而與甲醇

圖 2.儲存溫度為 25 及 50℃時，米糠含水量對米糠油水解速率的影 響。實心符號為 25℃，空心符號為 50℃。

0.00%

20.00%

40.00%

60.00%

80.00%

100.00%

120.00%

1st 2nd Total

轉化率

FFA10.89％

FFA23.67％

FFA54.57％

FFA71.12％

反應，轉化率高達 96.8％；但是在第二階段反應時，由於第一階段時 游離脂肪酸已經幾乎完全反應完，所餘游離脂肪酸甚少因此轉化率降 低為 48.02％。二階段反應游離脂肪酸之總轉化率為 97.34％。因為硫 酸不易催化甘油酯之水解形成脂肪酸，所以在圖 4 中，甘油酯第一階 段反應轉化率僅達 29.78％，然而第一階段反應中游離脂肪酸已經所剩 無幾，使甘油酯在第二階段反應後轉化率提高為 62％，兩階段之總轉 化率為 63.2％。在經過二階段轉酯化後，總轉化率比起一階段反應上 升了許多，尤其以甘油酯最為明顯。

圖 3 初始游離脂肪酸(FFA)含量不同之米糠，在二階段轉酯化反應後 FFA 之轉化 率。1st：第一階段轉酯化後，2nd：第二階段轉酯化後，Total：經過二階段轉酯 化後 。反應條件：米糠：50g，甲醇：100ml，硫酸：5ml，反應溫度：68℃，反 應時間：1 h。

圖 4 反應前米糠油中不同游離脂肪酸(FFA)，經過二階段轉酯化反應 Neutral Oil 轉化率的變化。1st：第一階段轉酯化後，2nd：第二階段轉酯化後，Total：經 過二階段轉酯化後 。米糠：50g，甲醇：100ml，硫酸：5ml，反應溫度：68℃，

反應時間：1hr。

六、 計畫成果自評

本研究結果證實當米糠中之油脂中含高游離脂肪酸時，直接酯化 法可有效的將油脂轉變成脂肪酸甲基酯。但是當游離脂肪酸含量不高 時，效果即欠佳。目前本研究室正探討以超音波振盪方式進行米糠直 接酯化以生產生質柴油之研究，初步結果顯示效果相對於前述直接酯 化改善不少。因此直接酯化法應可有效的將米糠直接與甲醇反應生成 生質柴油，免除溶劑萃取之步驟。

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

1st 2nd T ot

Conversion

參考文獻

[1] G. Knothe, R.O. Dunn, and M.O. Bagby, “Technical Aspects of Biodiesel Standards”, INFORM, Vol. 7, No. 8, pp.827-829, 1996.

[2] X.Lang, A.K. Dalai, N.N. Bakhshi, M.J. Reaney, and P.B. Hertz, “Preparation and Characterization of Biodiesels from Various Bio-oils”, Biores. Technol., Vol. 80, pp.53-62, 2001.

[3] C.L. Peterson, M. Feldman, R. Korus, and D.L. Auld, “Batch Type Transesterification Process for Winter Rape Oil”, Appl. Eng. Agric., Vol. 7, No. 6, pp.711-716, 1991.

[4] M.J. Haas, P.J. Michaiski, S. Runyon, A. Nunez, and K.M. Scott, “Production of FAME from Acid Oil, a By-product of Vegetable Oil Refining”, J. Am. Oil Chem.

Soc., Vol. 80, No. 1, pp.97-102, 2003.

[5] Y. Shimada, Y. Watanabe, T. Samujawa, A. Sugihara, H. Noda, H. Fukuda, and Y.

Tominaga, “Conversion of Vegetable Oil to Biodoesel Using Immobilized Candida antarctica Lipase”. J. Am. Oil Chem. Soc., Vol. 76, No. 7, pp.789-793, 1999.

[6] K.T. Lee, T.A. Foglia, and K.S. Chang, “Production of Alkyl Ester as Biodiesel from Fractionated Lard and Restaurant Grease”, J. Am. Oil Chem. Soc., Vol. 79, No. 2, pp.191-195, 2002.

[7] J.W. Chen. and W.T. Wu, “Regeneration of Immobilized Candida antarctica Lipase for Transesterification”, J. Biosci. Bioengng., Vol. 95, No. 3, pp.466-469, 2003.

[8] S. Özgül-Yücel and S. Türkay, “Variables affecting the yields of methyl esters derived from in situ esterification of rice bran oil”, J Am Oil Chem Soc, Vol. 79, pp.611-614, 2002.