北京化工大学
攻读硕士学位研究生入学考试 无机化学（含分析化学） 样题
注意事项 1. 答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2. 答题时可不抄题，但必须写清题号。
3. 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。
一、选择题（每题 1 分，共 30 分）
1. 80Hg的核外电子排布式为[Xe]4f145d106s2，其价层电子构型为 。 (A) 6s2； (B) 5d106s2； (C) 4f146s2； (D) 4f145d106s2
2. 下列基态原子中第一电离能最大的是 。 (A) Al； (B) Si； (C) P； (D) S 3. 硼的化合物属于 化合物。
(A) 多电子化合物； (B) 缺电子化合物；
(C) 等电子化合物； (D) 含配位键化合物 4. 由于 Ag+的 比 Na+强，故 AgCl 溶解度比 NaCl 小。
(A) 磁性； (B) 极性； (C) 极化力； (D) 取向力 5. 下列纯物质的分子间只存在色散力的是 。
(A) NH3； (B) H2S； (C) CO2； (D) CHCl3
6. 元素的 越大，其金属性越弱，非金属性越强。
(A) 电离能；(B) 电子亲和能；(C) 电负性；(D) 原子半径 7. 下列分子或离子中键角最大的是 。
(A) NH3；(B) PCl4+；(C) BF3；(D) H2O 8. H2O的沸点比 H2S高，可从 进行解释。
(A) 共价键牢固性；(B) 变形性；(C) 氢键；(D) 分子间力 9. 在 MgS, ZnS, CdS 和 HgS 中，阳离子变形性最大的是 。
(A) Mg2+；(B) Zn2+；(C) Cd2+；(D) Hg2+
10. BiCl3的水解产物为 。
(A) Bi(OH)3；(B) BiOCl； (C) Bi(OH)Cl2； (D) Bi2O3
11. 在下列分子的有关性质中，不能用分子轨道理论解释的是 。
(A) N2分子中 E(2p)<E(2p)； (B) O2分子中不存在双键而键级为 2；
(C) B2分子的形成取决于两个 B 原子间形成2p键； (D) 乙烯分子中键垂直于键
12. 比较下列各种碳酸或其盐溶液中 CO32- 浓度大小，其中错误的是 。
(A) 0.10 molL-1 NaHCO3 > 0.10 molL-1 H2CO3；
(B) 0.10 molL-1 Na2CO3 > 0.10 molL-1 NaHCO3；
(C) 0.10 molL-1 NaHCO3 > 0.10 molL-1 Na2CO3；
(D) 0.10 molL-1 H2CO3 > 0.10 molL-1 Na2CO3 13. 下列氢化物中，酸性最强的是 。
(A) H2S； (B) H2Te； (C) PH3； (D) NH3
14. 某溶液中的 c(NH3)为 0.50molL-1，c(Ag(NH3)2+)为 0.10molL-1时，溶液中的 Ag+离子浓 度为 。已知K = (Ag(MHf 3)2+)=1.67107。
(A) 1.67×107； (B) 4.09×103； (C) 5.9×10-8； (D) 2.3×10-8 15. 与火焰原子吸收法相比，石墨炉原子吸收法有以下特点 。
(A) 灵敏度低但重现性好 (B) 基体效应大但重现性好 (C) 样品量大但检出限低 (D) 物理干扰少且原子化效率高
16. 原子吸收光谱法是一种成分分析方法，可对六十多种金属和某些非金属元素进行定量 测定, 它广泛用于 的定量测定。
(A) 低含量元素 (B) 元素定性 (C) 高含量元素 (D) 极微量元素 17. 在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的光源是 。
(A) 电火花；(B) ICP； (C) 直流电弧；(D) 交流电弧
18. 进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较法来确定谱线位置，通常作为标准的是 。
(A) 铁谱；(B) 铜谱；(C) 碳谱；(D) 氢谱
19. 某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为 95.0%，测 得某有色溶液的透光率为 35.2%，此时溶液的真正透光率为 。
(A) 40.2%; (B) 37.1% (C) 35.1% (D) 30.2%
20. 用氟离子选择性电极测定溶液中氟离子的含量，主要的干扰离子是 。 (A) Na+离子 (B) Ca2+离子 (C) La+离子 (D) OH-离子
21. 关于精密度和准确度说法正确的是 。
(A) 精密度高，准确度就高;
(B) 精密度高，准确度不一定高;
(C) 分析结果精密度高，准确度不高是因为有偶然误差存在;
(D) 分析结果精密度高，准确度不高是因为有系统误差存在。
22. 某基准物质 A 的摩尔质量为 50g/mol, 用来标定 0.2mol/L 的 B 溶液,设反应 A+2B=P, 每份 基准物的称量范围应为 。
(A) 0.1~0.2 g； (B) 0.2~0.4 g； (C) 0.4~0.8 g； (D) 0.8~1.0 g 23. 下列哪些属于共轭酸碱对 。
(A) HCO3-和 CO32- (B) H2S和 HS- (C) NH4+和 NH2- (D) H3O+和 OH- 24. 下列何者缓冲容量最大 。
(A) 0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc (B) 0.2mol/LHAc+0.1mol/LNaAc (C) 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc (D) 1mol/LHAc+1mol/LNaAc 25.下列各物质,哪些不能用标准强碱溶液直接滴定的是 。
(A) NH4Cl(kb=1.810-5) (B) 苯甲酸(ka=6.210-5) (C) 水杨酸(ka1=1.310-3) (D) 盐酸羟胺(kb=9.110-9)
26. 有一磷酸盐混合试液,今用标准酸滴定至酚酞终点时, 耗去酸 V1mL, 继续以甲基橙为指 示剂, 滴定至终点时又耗去酸 V2mL, 若 V1<V2,其组成为 。
(A) Na3PO4 (B) Na3PO4+ Na2HPO4 (C) Na2HPO4+ NaH2PO4 (D) NaH2PO4
27. 0.1000mol/LNaOH溶液滴定 0.1000mol/L 甲酸(Ka=1.710-4)溶液,计算用酚酞作指示剂 (pH = 9.0)时的终点误差为 。
(A) 0.02% (B) 0.20% (C) 2.0% (D) 0.01%
28. 佛尔哈德法测自来水中的 Cl-, 指示剂应选用 。
(A) K2CrO4 (B) K2Cr2O7 (C) NH4SCN (D) NH4Fe(SO4)2
29. 某溶液中主要含有 Ca2+、Mg2+、及少量 Fe3+，加入三乙醇胺后，调 pH=10 用 EDTA 滴 定以铬黑 T 为指示剂，测出的含量为 。
(A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Ca2++Mg2+ (D) Ca2++Mg2++Fe3+
30. 已知 H3PO4的 pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32，求 50 mL 0.10molL-1H3PO4与 75mL 0.10 molL-1NaOH混合后的 pH 值为 。
(A) 4.71 (B) 1.64 (C) 7.21 (D) 2.29
二、填空题 （每题 2 分，共 30 分）
1. 原子序数 Z=21 的元素，基态原子的价层原子轨道角度分布的基本形状是 (1) 和 (2) 。 2. 按照价层电子对互斥理论，SiF4的中心原子的孤电子对数 LP 为 (3) ，键电子对数 BP 为
(4) ，SiF4的中心原子杂化类型为 (5) ，SiF4分子的几何构型为 (6) 。
3. O2+的电子在分子轨道中的分布式为 (7) ；它的键级为 (8) ；其稳定性 (9) O2；（填>、
=、<）其磁性为 (10) 。
4. 三氯·三氨合钴的化学式为 (11) ；六异硫氰根合铁(III)酸钾的名称为 (12) 。
5. 氯的含氧酸主要有 (13) ，随氯氧化值的增加，其酸性递 (14) ，氧化性递 (15) ，热稳定 性递 (16) 。
6. 原电池()Pt，H2(p )H+(c )‖Cl-(c )AgCl(s)，Ag(+)在 25C 时测得 E >0V，在外 电路中电子流动方向是从 (17) 极到 (18) 极；电池反应方程式是 (19) ；随着放电反应的 进行，n(AgCl)将变 (20) 。
7. 在下列物质中，只存在大 π 键的分子为 (21) ，分子中存在三电子键的为(22)，分子中存 在 缺 电 子 共 价 键 的 是 (23) ， 分 子 中 含 有 p-dπ 键 的 是 (24)
（H2+、B2H6、He2+、HClO3、HNO3、H3BO3，每空填一种物质）。
8. 检验两组数据是否存在显著性差异先采用 （ 25 ） 检验，再进行 （ 26 ） 检验。
9. 某溶液 pH=4.35，则[H+]= （ 27 ） mol/L。
10. 测定一物质中某组分的含量, 测定结果为（%）: 49.82，50.06，49.86，50.24, 则平均偏 差为 （ 28 ） ；标准偏差为 （ 29 ） 。
11. 写出 NaNH4HPO4水溶液的质子条件（ 30 ） 。
12. 光光度法测定钛，可用(1)H2O2法( = 7.2 102 Lmol-1cm-1)，也可用(2)二胺替比啉甲 烷法( = 1.8 104 Lmol-1cm-1)。当测定试样中钛含量较低时，用（ 31 ） 法较好。
13. 符合朗伯特 比耳定律的 Fe2+邻菲罗啉显色体系，当 Fe2+浓度 c 变为 3c 时，A 将
（ 32 ） ；将（ 33 ） 。
14. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（ 34 ） 。 15. pH玻璃电极的膜电位是由于（ 35 ） 而产生的。
三、简答题（每题 8 分，共 40 分）
1. 在过量的 NaOH 溶液中，用 H2O2可将 Cr(III)氧化为 Cr(VI)。请根据此实验现象完成并 配平化学反应方程式。
2. 有机物衰败会产生甲烷，科研工作者一直希望利用丰富的甲烷生产其他化学产品，例 如利用被激活的甲烷分子制造乙醇。最近美国亚利桑那大学的科学家(Flory M A, et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(48): 17186)首次成功地将金属原子插进了甲烷气体分子中，
并精确测定了所获得的“金属-甲烷化合物”分子的结构。请分析此项研究的意义及你所 受到的启发。
3. 写出高锰酸钾法滴定的原理；标定高锰酸钾标准溶液如果采用草酸钠作为基准物，写 出标定反应式，描述标定反应条件。
4. 请分别阐述紫外可见分光光度计、原子吸收分光光度计的单色器在仪器中相对于其他 部件所在的位置及起到作用。
5. 请设计一种仪器分析方法用于测定膳食品中微量元素含量，并说明原理。
四、计算题（每题 10 分，共 50 分）
1. 某混合离子溶液中含有 1.010-2molL-1的 Pb2+和同浓度的 Fe3+。若向其中逐渐加入 NaOH溶液（忽略溶液体积变化），问：
(1) 何种离子先沉淀？
(2) 欲使两种离子分离，应将溶液的 pH 值控制在什么范围？
已知：Kosp(Pb(OH)2) = 1.610-17，Kosp(Fe(OH)3) = 4.010-38。
2. 在热力学标准态，298K 时电对 Ag+/Ag(oA=0.80V)和电对 Fe3+/Fe2+(oA=0.77V)组成原电 池，求：
(1) 该电池反应的标准平衡常数 Ko298K；
(2) 当 c(Ag+)=0.010 molL-1，c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10 molL-1时电池的电动势。
3. 用0.02mol/L的EDTA滴定浓度均为0.02mol/L的Pb2+, Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮 掩蔽Al3+，终点时未与Al络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol/L，pH为5.0，以二甲酚橙为 指示剂，计算终点误差（已知：lgKPbY＝18.0，lgKAlY＝16.1，乙酰丙酮的pKa=8.8，忽 略乙酰丙酮与Pb2+的络合，铝－乙酰丙酮lg1- lg3：8.1，15.7，21.2，pH为5.0时 lgY(H)＝6.6，二甲酚橙的(pPb)t为7.0）。
4. 有一个两色酸碱指示剂，其酸式（HA）吸收 420 nm 的光，摩尔吸光系数为 325 Lmol-
1cm-1。其碱式（A—）吸收 600 nm 的光，摩尔吸光系数为 120 Lmol-1cm-1。HA 在 600
nm处无吸收，A—在 420 nm 处无吸收。现有该指示剂的水溶液，用 1 cm 比色皿，在 420 nm处测得吸光度为 0.108，在 600 nm 处吸光度为 0.280。若指示剂的 pKa 为 3.90，
计算该水溶液的 pH 值。
5. 已知 298K 时, 反应 Ag2O(s)→2Ag(s)+12O2(g)的△rS = 66.7 J·mol-1·K-1, △fH (Ag2O, s) = -31.1 kJ·mol-1，请计算 Ag2O的最低分解温度。
