• 沒有找到結果。

3.6 有機電激發光二極體元件製作與光電性質量測

3.6.3 元件光電性質討論

本系列聚芴高分子皆具備良好的熱穩定性,並不會在元件製作的 過程中因為烘烤的製程而有所變質,對於一般有機溶劑如甲苯或氯仿 都有不錯的溶解度,而且有足夠的分子量提供較佳的成膜性,有利於 採用旋轉塗佈的元件製程。所有雙層元件之光電性質如表 3-5 所述。

而所製作出的有機發光二極體元件,我們也分別做了電激發光光譜 (EL spectra)、電流密度及亮度對電壓關係圖(J-V-B curve),其結果如 圖 3-9 ~圖 3-20 所示。

圖3-8 元件結構示意圖。

圖 3-9 F-T50 之 EL 光譜圖(16V)。

圖 3-10 F-T50 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

Current density_F-T50 Brightness_F-T50

Voltage (V) Current density (mA/cm2 )

0

圖 3-11 DPF-T5 之 EL 光譜圖(10V)。

圖3-12 DPF-T5 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

Current density_DPF-T5 Brightness_DPF-T5

圖3-13 DPF-T25 之 EL 光譜圖(11V)。

圖3-14 DPF-T25 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

圖3-15 DPF-T50 之 EL 光譜圖(13V)。

圖3-16 DPF-T50 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

Current density_DPF-T50 Brightness_DPF-T50

Voltage (V) Current density (mA/cm2 )

0

圖 3-17 TAZ5-DPF-T45 之 EL 光譜圖(12V)。

圖3-18 TAZ5-DPF-T45 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

Current density_TAZ5-DPF-T45 Brightness_TAZ5-DPF-T45

Voltage (V) Current density (mA/cm2 )

0

圖 3-19 TAZ-T50 之 EL 光譜圖(12V)。

圖3-20 TAZ-T50 之 J-V-B 關係圖。

400 500 600 700

0.0

Normalized EL Intensity (a.u.)

Wavelength (nm)

Current density_TAZ-T50 Brightness_TAZ-T50

F-T50 是將 TBADN 與具有長碳鏈的 Fluorene(PFO)作共聚,希望 藉由長碳鏈的導入能有效改善 TBADN 同聚物(homopolymer)溶解度 不佳的問題;雖然長碳鏈的導入成功改善了高分子材料的溶解度,但 是由雙層元件的結果顯示,最大發光效率僅有 0.11 cd/A,而且光色偏 藍綠。為了解決上述發光效率及光色上的問題,所以我們決定調整 TBADN 與 Fluorene 衍生物間在高分子主鏈中的含量,希望高分子主 鏈將所吸收到的能量以較有效的方式如 Host-dopant 的能量轉移機制 來提升材料發光的效率;另外為了解決一般高分子材料於薄膜態易有 低能階處,約-3.06 eV,有利於電子從陰極端(Al:-4.3 eV)注入發光層

中,故提高了整體的發光效率。另外聚芴高分子本質上是以傳輸電洞 為主的材料,而 TBADN 則為一 ambipolar 的分子[60],於載子的傳輸 上理應不具決定性的影響力,故推測之前所合成的高分子,F-T50 與 DPF-T5 ~ DPF-T50,電洞仍然是主要被傳輸的載子,所以我們決定藉 由在高分子的側鏈導入具有傳導電子能力的官能基如 1,2,3-三氮唑 先前預期電子電洞傳輸較為平衡的狀態;至於 TAZ5-DPF-T45 也並未 達到預期能再次提升發光效率,推測原因為電子電洞並未於發光層中 有效的再結合。我們由圖 3-20 電流密度對操作電壓關係圖可看出,

在較低電壓處,TAZ5-DPF-T45 的電流密度明顯較 DPF-T50 來得要高 上許多,代表有某種載子(電子或電洞)過多;由於 TAZ5-DPF-T45 與 DPF-T50 在高分子結構上相近,而且其經由電化學量測推算後的 LUMO 能階值亦相近(約-3.04 eV),理論上都有利於電子從陰極端的 注入,再加上所添加的 1,2,3-三氮唑的芴衍生物有助於傳導電子,故 於元件結果中顯示過多的載子應為電子。所以此系列藍光材料在未來

於元件結構的改進部份,可以在電洞注入層(PEDOT)與發光層中再加 入一層具有傳導電洞能力的電子阻擋層(PVK) [61],也可以視情況於陰 極 與 發 光 層 中 再 多 加 一 層 具 有 傳 導 電 子 能 力 的 電 洞 阻 擋 層 ( 1,3,5-tris(1-phenyl- 1H-benzimidazol-2-yl)benzene, TPBI ) [62],用以促 進載子於發光層內的平衡,增加電子與電洞再結合的機率,達到高發

Current Density (mA/cm2 )

Voltage (V)

表 3-5 含蒽聚芴高分子在元件結構為 ITO/PEDOT:PSS/Polymer/

Max. brightness

(cd/m2) 403g 425c 741d 1650f 505e 220e

Max. LE (cd/A) 0.11 0.08 0.18 0.39 0.14 0.18

Max. PE (lm/W) 0.75 0.91 0.78 0.70 0.72 0.77

EL λmax (nm) 488g 448c 456d 484f 456e 456e

CIE ( x, y ) (0.22, 0.35)g (0.18, 0.21)c (0.18, 0.24)d (0.22, 0.33)f (0.23, 0.29)e (0.19, 0.23)e

(i) Von:turn-on voltage LE:luminance efficiency PE:power efficiency EL:electroluminescence.

(ii) a.Recorded at 1 cd/m2 b.Recorded at 20 mA/cm2 c.Recorded at 10 V d.Recorded at 11 V e. Recorded at 12 V f. Recorded at 13 V g. Recorded at 16 V.

第4章 結論

本 研 究 成 功 的 利 用 Suzuki polymerization 與 Yamamoto polymerization 合成出含 Anthracene 與 Fluorene 衍生物的藍光高分 子,並經由各種化學及物理性質的量測與探討,其結果皆顯示這些材 料於元件的應用上是大有可為的。

所合成出的材料 F-T50、DPF-T5~DPF-T50、TAZ5-DPF-T45 與 TAZ-T50,皆具有不錯的熱穩定性,其 Td高於 331 oC,而 Tg則高於 80 oC,明顯的優於聚芴高分子的同聚物(homopolymer),並且已足以 承受 PLED 元件需加熱烘烤的製程。

第5章 參考文獻

Solid State Commun. 32, 683(1979).

8. Vincett, P. S.; Barlow, W. A.; Hann, R. A.; Roberts, G. G. Thin Solid Films 94, 171(1982).

9. Tang, C. W.; VanSlyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 51, 913(1987).

10. Patridge, R. H. Polymer 24, 733(1983).

11. Burrouhted, J. H.; Bradley, D. D. C.; Brown, A. R.; Mackay, R. N.;

Friend, R. H.; Burns, P. L.; Homes, A. B. Nature 347, 539(1990).

12. Braun, D.; Heeger, A. Appl. Phys. Lett. 58, 1982(1991).

13. Chen, C. H.; Shi, J.; Tang, C. W. Macromol. Symp. 125, 1(1997).

14. Dresner, J. RCA Rev. 30, 332(1969).

15. Brutting, W.; Buchwald, E.; Rgerer, G.; Meier, M.; Zuleeg, K.;

Schwoerer, M. Synth. Met. 84, 677(1997).

16. Jabbour, G. E. et al. Appl. Phys. Lett. 73, 1185(1998).

17. Adachi, C. ; Tokito, S. ; Tsutsui, T. ; Saito, S. Appl. Phys. Lett. 55,

1489(1988).

18. Adachi, C. ; Tokito, S. ; Tsutsui, T. ; Saito, S. Jpn. J. Appl. Phys.

27, L269(1988).

19. Adachi, C. ; Tsutsui, T. ; Saito, S. Jpn, J. Appl. Phys. 27, L713(1988).

20. Kido, J. Bull. Electrochem. 10, 1(1994).

21. Kido, J. ; Kimura, M. ; Nagi, K. Science 267, 1332(1995).

22. Cao, G. Y.; Treacy G. M.; Klavetter, F.; Colaneri, N.; Heeger, A. J.

Nature 357, 111(1993).

23. Kraft, A.; Grimsdale, A. C.; Holmes, A. B. Angew. Chem. Int. Ed.

37, 402(1998).

24. Hwang, D. H.; Kim, S. T.; Li, X. C.; Chuah, B. S.; DeMello, J. C.;

Friend, R. H.; Moratti, S. C.; Holmes, A. B. Abstr. Pap. Am. Chem.

S. 213, 319(1997).

25. Koch, F.; Heitz, W. Macromol. Chem. Phys. 198, 1531(1997).

26. Pfeiffer, S.; Horhold, H. H. Macromol. Chem. Phys. 200, 1870(1997).

27. Sarnecki, G. J.; Brun, P. L.; Kraft, A.; Reiend, R. H.; Holmes, A. B.

Synth. Met. 55, 91(1993).

28. Hoger, F. W. S.; Zhang, C.; Pakbz, K.; Heeger, A. J. Polym. Prepr.

34, 197(1993).

29. Gurge, R. M.; Sarker, A.; Lathti, P. M.; Hu, B.; Karasz, F. E.

Macromolecules 29, 4287(1996).

30. Gowri, R.; Mandal, D.; Shivkumar, B.; RamaKrishnan, S.

Macromolecules 31, 1819(1998).

31. Pei, Q.; Yang, Y. J. Am. Chem. Soc. 118, 7416(1996).

32. Grell, M.; Bradley, D. D. C.; Inbasekaran, M.; Woo, E. P. Adv.

Mater. 9, 798(1997).

33. (a)Fukuda, M.; Sawada, K.; Yoshino, K. Jpn. J. Appl. Phys. 28, 1433(1989). (b)Fukuda, M.; Swada, K.; Morita, S.; Yoshino, K.

Synth. Met. 41, 855(1991).

34. (a)Kreyenschmidt, M.; Klarner, G.; Fuhrer, T.; Ashenhurst, J.;

Karg, S.; Chen, W. D.; Lee, V. Y.; Scott, J. C.; Miller, R. D.

Macromolecules 31, 1099(1998). (b)Klarner, G.; Miller, R. D.

Macromolecules 31, 2007(1998).

35. (a)Pei, Q.; Yu, G.; Yang, Y. Pct Patent Wo 97/33323(1997). (b)Pei, Q.; Yu, G.; Yang, Y. US Patent 5,900,327(1999).

36. (a)Woo, E. P. ; Shiang, W. R.; Inbasekaran, M. R.; Inbasekaran, M.;

Roof, G. R. US Patent 5,962,631(1999). (b)Woo, E. P.; Shiang, W.

R.; Inbasekaran, M.; Roof, G. R.; Bernius, M. T.; Wu. W. US Patent 6,169,163 B1(2001). (c)Woo, E. P.; Shiang, W. R.;

Inbasekaran, M.; Roof, G. R.; Bernius, M. T.; Wu. W. US Patent 6,512,083(2003). (d)Woo, E. P.; Shiang, W. R.; Inbasekaran, M.;

Roof, G. R.; Bernius, M. T.; Wu. W. US Patent 6,514,632(2003).

37. (a)Ranger, M.; Leclerc, M. Chem. Commun., 1597(1997).

(b)Ranger, M.; Rondeau, M.; Leclerc, M. Macromolecules 30, 7686(1997).

38. Neher, D. Macro. Rapid Commun., 1365(2001).

39. (a)Grell, M.; Bradley, D. C. C.; Long, X.; Chamberlain, T.;

Inbasekaran, M.; Woo, E. P.; Soliman, M. Acta Polym. 49, 439(1998). (b)Schartel, B.; Wachtendorf, V.; Grell, M.; Bradley, D.

C. C.; Hennecke, M. Phys. Rev. B 60, 277(1999).

40. Grell, M.; Knoll, W.; Lupo, D.; Miesel, A.; Miteva, T.; Neher, D.;

Nothofer, H. G.; Scherf, U.; Yasuda, A. Adv. Mater. 11, 671(1999).

41. (a)Grell, M.; Bradley, D. D. C. Adv. Mater. 11, 895(1999).

(b)Whitehead, K. S.; Grell, M.; Bradley, D. D. C.; Jandke, M.;

Strohriegl, P. Appl. Phys. Lett. 76, 2946(2000).

42. Miteva, T.; Meisel, A.; Knoll,W.; Nothofer, H. G.; Scherf, U.;

Muller, D. C.; Meerholz, K.; Yasuda, A.; Neher, D. Adv. Mater. 13, 565(2001).

43. Muller, C. D.; Falcou, A.; Reckefuss, N.; Rojahn, M.; Widerhirn, V.; Rudati, P.; Frohne, H.; Nuyken, O.; Becker, H.; Meerholz, K.

Nature, 421, 829(2003).

44. Wu, F. I.; Reddy, D. Sahadeva; Shu, C. F.; Liu, Micheele S.; Jen, Alex K-Y. Chem. Mater. 15, 269(2003).

45. Ahn, J. H.; Wang, C.; Perepichka, I. F.; Bryce, M. R.; Petty, M. C.

J. Mater. Chem. 17, 2996(2007).

46. 陳金鑫、黃孝文(2007)。OLED – 夢幻顯示器。台北:五南。

47. Sun, J.; Cheng, J. G.; Zhu, W. Q.; Ren, S. J.; Zhong, H. L.; Zeng, D. L.; Xu, E. J.; Liu, Y. C.; Fang, Q. J. Polym. Sci. A. Polym.

Chem. 46, 5616(2008).

48. Zheng, S.; Shi, J. Chem. Mater. 13, 4405(2001).

49. Mikroyannidis, J. A.; Fenenko, L.; Yahiro, M.; Adachi, C. J.

Polym. Sci. A. Polym. Chem. 45, 4661(2007).

50. Lee, T.; Song, K. H.; Jung, I.; Kang, Y,; Lee, S. H.; Kang, S. O.;

Ko, J. J. Organometallic Chemistry 691, 1887(2006).

51. Danel, K.; Huang, T. H.; Lin, J. T.; Tao, Y. T.; Chuen, C. H. Chem.

Mater. 14, 3860(2002).

52. (a)Morgan, P. W. Macromolecules 3, 536(1970). (b)Chou, C. H.;

Shu, C. F. Macromolecules 35, 9673(2002).

53. Yeh, H. C.; Chien, C. H.; Shih, P. I.; Yuan, M. C.; Shu, C. F.

Macromolecules 41, 3801(2008).

54. Zhou, X.; He, J.; Liao, L. S.; Lu, M.; Ding, X. M.; Hou, X. Y.;

Zhang, X. M.; He, X. Q.; Lee, S. T. Adv. Mater. 12, 265(2000).

55. Klarner, G.; Davey, M. H.; Chen, W. D.; Scott, J. C.; Miller, R. D.

Adv. Mater. 10, 993(1998).

56. Hwang, D. H.; Lee, J. D.; Park, M. J. J. Nonlin. Opt. Phys. Mater.

13, 637(2004).

57. Hwang, D. H.; Park, M. J.; Lee, J. H. Mater. Sci. Enginer. C 24, 201(2004).

58. Tse, S. C.; So, S K.; Yeung, M. Y.; Lo, C. F.; Wen, S. W.; Chen, C.

H. Chem. Phys. Lett. 422, 354(2006).

59. Janietz, S.; Bradley, D. D. C.; Grell, M.; Giebeler, C.; Inbasekaran, M.; Woo, E. P. Appl. Phys. Lett. 73, 2453(1998).

60. Tse, S. C.; So, S K.; Yeung, M. Y.; Lo, C. F.; Wen, S. W.; Chen, C.

H. Chem. Phys. Lett. 422, 354(2006).

61. Niu, Y. H.; Chen, B.; Kim, T. D.; Liu, M. S.; Jen, Alex K. Y. Appl.

Phys. Lett. 85, 5433(2004).

62. Chien, C. H.; Chen, C. K.; Hsu, F. M.; Shu, C. F.; Chou, P. T.; Lai, C. H. Adv. Funct. Mater. 19, 1(2009).

第6章 附圖

相關文件