高分子 F-T50, DPF-T5~DPF-T50, TAZ5-DPF-T45 與

高分子 TAZ-T50 的合成

將2,2-bipyridine (0.19 g ，1.24 mmol)、1,5-cyclooctadiene (0.15 mL ， 1.24 mmol) 先 置 入 50 mL 雙 頸 甁 中 ， 再 到 手 套 箱 秤 取 bis(1,5-cyclooctadiene) Nickel(0) (0.34 g，1.24 mmol)後，於氮氣環境下 打入dry DMF 與 dry Toluene 各 5 mL，並於 80 ^oC 下加熱 1 hr。然後 將 M1 (0.2 g，0.31 mmol)與 M5 (0.30 g，0.31 mmol)溶在適量 dry Toluene(約 8 mL)中再打入反應甁，繼續反應 5 天。於第 6 天加入 End-capping reagent 1(0.1g，0.28 mmol)再反應一天，待反應回溫後，

將其滴入約 500 mL 的 Methanol 中做再沉澱，重力過濾收集固體，再 次用適量 THF 將固體溶解，滴入 Methanol 中做再沉澱，一直重覆上 述再沉澱步驟至所收集到的固體顏色由灰黑變黃綠色，再用 Acetone 作為溶劑，連續萃取3 天後，收集固體上真空抽乾，可得ㄧ金黃色固 體約 0.2 g，產率: 49 %。 ¹H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 0.904(m, 6H,

-O(CH2)5CH3), 1.21~1.53(m, 21H, -OCH2CH2(CH2)3CH3, C(CH3)3), 1.78(m, 4H, -OCH2CH2(CH2)3CH3), 3.95~3.99(m, 4H, -OCH2(CH2)4CH3), 6.91~8.21(m, 43H, aromatic protons)。

高分子 F-T50 的合成

將M1 (0.3 g，0.46 mmol)、M4 (0.30 g，0.46 mmol)、K2CO3(0.49 g，

3.51 mmol)、Aliquat 336(0.06 g，0.14 mmol)先置入 50 mL 雙頸甁中，

再到手套箱秤取 Pd(PPh3)4 (0.01 g，0.0093 mmol)，裝置迴流管與血清 塞，雙頸甁外以鋁箔紙包覆，在氮氣環境下打入 dry Toluene(約 15 mL) 與除氣後的 H2O(約 3 mL)，於 85 ^oC 下加熱 5 天。於第 6 天加入 End-capping reagent 1 (0.1g，0.28 mmol)反應一天後，於第 7 天加入 End-capping reagent 2 (0.1g，0.25 mmol)再反應一天。待反應回溫後，

將其滴入約 200 mL 的 Methanol 中做再沉澱，重力過濾後收集固體，

再用 Acetone 作為溶劑，連續萃取 3 天後，將收集到的固體上真空抽 乾，可得黃綠色固體約 0.23 g，產率: 58 % 。 ¹H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 0.80~0.89(m, 10H, -(CH2)6CH2CH3), 1.17~1.48(m, 29H, -CH2(CH2)5CH2CH3,-C(CH3)3), 1.98~2.22(m, 4H, -CH2(CH2)6CH3), 7.34~8,34(m, 25H, aromatic protons)。

高分子 DPF-T5 的合成

將M1 (0.02 g，0.03 mmol)、M2 (0.20 g，0.29 mmol)、M3 (0.25 g，

0.32 mmol)、K2CO3(0.33 g，2.42 mmol)、Aliquat 336(0.06 g，0.14 mmol) 先置入 50 mL 雙頸甁中，再到手套箱秤取 Pd(PPh3)4 (0.007 g，0.0064 mmol)，裝置迴流管與血清塞，雙頸甁外以鋁箔紙包覆，在氮氣環境 下打入 dry Toluene(約 10 mL)與除氣後的 H2O(約 2 mL)，於 85 ^oC 下 加熱 5 天。於第 6 天加入 End-capping reagent 1 (0.1g，0.28 mmol)反應 一天後，於第7 天加入 End-capping reagent 2 (0.1g，0.25 mmol)再反應 一天。待反應回溫後，將其滴入約200 mL 的 Methanol 中做再沉澱， aromatic protons), 7.14~7.17(m, 4H, aromatic protons), 7.50~7.55(m, 4H aromatic protons), 7.73~7.76(m, 2H, aromatic protons)。

高分子 DPF-T25 的合成

將M1 (0.13 g，0.19 mmol)、M2 (0.13 g，0.19 mmol)、M3 (0.3 g，

0.39 mmol)、K2CO3(0.41 g，2.94 mmol)、Aliquat 336(0.07 g，0.17 mmol)

先置入 50 mL 雙頸甁中，再到手套箱秤取 Pd(PPh3)4 (0.009 g，0.0078 mmol)，裝置迴流管與血清塞，雙頸甁外以鋁箔紙包覆，在氮氣環境 下打入 dry Toluene(約 10 mL)與除氣後的 H2O(約 2 mL)，於 85 ^oC 下 加熱 5 天。於第 6 天加入 End-capping reagent 1 (0.1g，0.28 mmol)反應 一天後，於第7 天加入 End-capping reagent 2 (0.1g，0.25 mmol)再反應 一天。待反應回溫後，將其滴入約200 mL 的 Methanol 中做再沉澱， aromatic protons)。

高分子 DPF-T50 的合成

將M1 (0.3 g，0.39 mmol)、M3 (0.25 g，0.39 mmol)、K2CO3(0.41 g，

2.94 mmol)、Aliquat 336(0.07 g，0.17 mmol)先置入 50 mL 雙頸甁中，

再到手套箱秤取 Pd(PPh3)4 (0.009 g，0.0078 mmol)，裝置迴流管與血 清塞，雙頸甁外以鋁箔紙包覆，在氮氣環境下打入 dry Toluene(約 10 mL)與除氣後的 H2O(約 2 mL)，於 85 ^oC 下加熱 5 天。於第 6 天加入

End-capping reagent 1 (0.1g，0.28 mmol)反應一天後，於第 7 天加入 End-capping reagent 2 (0.1g，0.25 mmol)再反應一天。待反應回溫後，

將其滴入約 200 mL 的 Methanol 中做再沉澱，重力過濾後收集固體，

0.03 mmol)、K2CO3(0.37 g，2.66 mmol)、Aliquat 336(0.06 g，0.15 mmol) 先置入 50 mL 雙頸甁中，再到手套箱秤取 Pd(PPh3)4 (0.008 g，0.0071 mmol)，裝置迴流管與血清塞，雙頸甁外以鋁箔紙包覆，在氮氣環境 下打入 dry Toluene(約 10 mL)與除氣後的 H2O(約 2 mL)，於 85 ^oC 下 加熱 5 天。於第 6 天加入 End-capping reagent 1 (0.1g，0.28 mmol)反應 一天後，於第7 天加入 End-capping reagent 2 (0.1g，0.25 mmol)再反應 一天。待反應回溫後，將其滴入約200 mL 的 Methanol 中做再沉澱，

重力過濾後收集固體，再用 Acetone 作為溶劑，連續萃取 3 天後，將 收集到的固體上真空抽乾，可得黃綠色固體約 0.30 g，產率: 43 %。

1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 0.87~0.91(m, 6H, -O(CH2)5CH3), 1.18~1.45(m, 21H, -OCH2CH2(CH2)3CH3, C(CH3)3), 1.74~1.79 (m, 4H, -OCH2CH2(CH2)3CH3), 3.92~4.00(m, 4H, -OCH2(CH2)4CH3), 6.85~8.23 (m, 33H, aromatic protons)。

表 2-1 含蒽聚芴高分子的組成。

Polymer M₁ M₂ M₃ M₄ M₅

F-T50 50 % 50 %

DPF-T5 5 % 45 % 50 %

DPF-T25 25 % 25 % 50 %

DPF-T50 50 % 50 %

TAZ5-DPF-T45 45 % 50 % 5 %

TAZ-T50 50 % 50 %

第3章 結果與討論